Уравнения термодинамики Бриджмена

редактировать

В термодинамике, термодинамические уравнения П. Бриджмена являются основным набором термодинамических уравнений, полученный с использованием методы генерации несколько термодинамических тождеств, рядом термодинамических величин. Уравнения названы в честь американского физика Перси Уильямса Бриджмена. (См. Также статью о точных дифференциалах, где описаны общие дифференциальные отношения).

Обширные переменные системы имеют фундаментальное значение.   Будут рассмотрены только энтропия S  , объем V и четыре наиболее распространенных термодинамических потенциала. Четыре наиболее распространенных термодинамических потенциала:

Внутренняя энергия U
Энтальпия ЧАС
Свободная энергия Гельмгольца А
Свободная энергия Гиббса грамм

Первые производные внутренней энергии по отношению к его (обширному) естественному переменным S   и V   дают интенсивные параметры системы - давления P   и температуры T  . Для простой системы, в которой число частиц постоянное, все вторые производные термодинамических потенциалов могут быть выражены в терминах только трех свойств материала.

теплоемкость (постоянное давление) C P
Коэффициент температурного расширения α
Изотермическая сжимаемость β Т

Уравнения Бриджмена представляют собой серию соотношений между всеми указанными выше величинами.

СОДЕРЖАНИЕ
  • 1 Введение
  • 2 термодинамические уравнения Бриджмена
  • 3 См. Также
  • 4 ссылки
Вступление

Многие термодинамические уравнения выражаются через частные производные. Например, выражение для теплоемкости при постоянном давлении:

C п знак равно ( ЧАС Т ) п {\ Displaystyle C_ {P} = \ left ({\ frac {\ partial H} {\ partial T}} \ right) _ {P}}

которая является частной производной энтальпии по температуре при постоянном давлении. Мы можем записать это уравнение как:

C п знак равно ( ЧАС ) п ( Т ) п {\ displaystyle C_ {P} = {\ frac {(\ partial H) _ {P}} {(\ partial T) _ {P}}}}

Этот метод переписывания частной производной был описан Бриджменом (а также Льюисом и Рэндаллом) и позволяет использовать следующий набор выражений для выражения многих термодинамических уравнений. Например, из приведенных ниже уравнений мы имеем:

( ЧАС ) п знак равно C п {\ displaystyle (\ partial H) _ {P} = C_ {P}}

а также

( Т ) п знак равно 1 {\ displaystyle (\ partial T) _ {P} = 1}

Деление, восстанавливает правильное выражение для C P.

Нижеследующее краткое изложение переформулирует различные частные термины с точки зрения термодинамических потенциалов, параметров состояния S, T, P, V и следующих трех свойств материала, которые легко измерить экспериментально.

( V Т ) п знак равно α V {\ displaystyle \ left ({\ frac {\ partial V} {\ partial T}} \ right) _ {P} = \ alpha V}
( V п ) Т знак равно - β Т V {\ displaystyle \ left ({\ frac {\ partial V} {\ partial P}} \ right) _ {T} = - \ beta _ {T} V}
( ЧАС Т ) п знак равно C п знак равно c п N {\ displaystyle \ left ({\ frac {\ partial H} {\ partial T}} \ right) _ {P} = C_ {P} = c_ {P} N}
Уравнения термодинамики Бриджмена

Обратите внимание, что Льюис и Рэндалл используют F и E для энергии Гиббса и внутренней энергии соответственно, а не G и U, которые используются в этой статье.

( Т ) п знак равно - ( п ) Т знак равно 1 {\ Displaystyle (\ partial T) _ {P} = - (\ partial P) _ {T} = 1}
( V ) п знак равно - ( п ) V знак равно ( V Т ) п {\ Displaystyle (\ partial V) _ {P} = - (\ partial P) _ {V} = \ left ({\ frac {\ partial V} {\ partial T}} \ right) _ {P}}
( S ) п знак равно - ( п ) S знак равно C п Т {\ Displaystyle (\ partial S) _ {P} = - (\ partial P) _ {S} = {\ frac {C_ {p}} {T}}}
( U ) п знак равно - ( п ) U знак равно C п - п ( V Т ) п {\ Displaystyle (\ partial U) _ {P} = - (\ partial P) _ {U} = C_ {P} -P \ left ({\ frac {\ partial V} {\ partial T}} \ right) _{П}}
( ЧАС ) п знак равно - ( п ) ЧАС знак равно C п {\ displaystyle (\ partial H) _ {P} = - (\ partial P) _ {H} = C_ {P}}
( грамм ) п знак равно - ( п ) грамм знак равно - S {\ Displaystyle (\ partial G) _ {P} = - (\ partial P) _ {G} = - S}
( А ) п знак равно - ( п ) А знак равно - S - п ( V Т ) п {\ Displaystyle (\ partial A) _ {P} = - (\ partial P) _ {A} = - SP \ left ({\ frac {\ partial V} {\ partial T}} \ right) _ {P} }
( V ) Т знак равно - ( Т ) V знак равно - ( V п ) Т {\ Displaystyle (\ partial V) _ {T} = - (\ partial T) _ {V} = - \ left ({\ frac {\ partial V} {\ partial P}} \ right) _ {T}}
( S ) Т знак равно - ( Т ) S знак равно ( V Т ) п {\ Displaystyle (\ partial S) _ {T} = - (\ partial T) _ {S} = \ left ({\ frac {\ partial V} {\ partial T}} \ right) _ {P}}
( U ) Т знак равно - ( Т ) U знак равно Т ( V Т ) п + п ( V п ) Т {\ Displaystyle (\ partial U) _ {T} = - (\ partial T) _ {U} = T \ left ({\ frac {\ partial V} {\ partial T}} \ right) _ {P} + P \ left ({\ frac {\ partial V} {\ partial P}} \ right) _ {T}}
( ЧАС ) Т знак равно - ( Т ) ЧАС знак равно - V + Т ( V Т ) п {\ Displaystyle (\ partial H) _ {T} = - (\ partial T) _ {H} = - V + T \ left ({\ frac {\ partial V} {\ partial T}} \ right) _ { П}}
( грамм ) Т знак равно - ( Т ) грамм знак равно - V {\ Displaystyle (\ partial G) _ {T} = - (\ partial T) _ {G} = - V}
( А ) Т знак равно - ( Т ) А знак равно п ( V п ) Т {\ Displaystyle (\ partial A) _ {T} = - (\ partial T) _ {A} = P \ left ({\ frac {\ partial V} {\ partial P}} \ right) _ {T}}
( S ) V знак равно - ( V ) S знак равно C п Т ( V п ) Т + ( V Т ) п 2 {\ Displaystyle (\ partial S) _ {V} = - (\ partial V) _ {S} = {\ frac {C_ {P}} {T}} \ left ({\ frac {\ partial V} {\ частичный P}} \ right) _ {T} + \ left ({\ frac {\ partial V} {\ partial T}} \ right) _ {P} ^ {2}}
( U ) V знак равно - ( V ) U знак равно C п ( V п ) Т + Т ( V Т ) п 2 {\ Displaystyle (\ partial U) _ {V} = - (\ partial V) _ {U} = C_ {P} \ left ({\ frac {\ partial V} {\ partial P}} \ right) _ { T} + T \ left ({\ frac {\ partial V} {\ partial T}} \ right) _ {P} ^ {2}}
( ЧАС ) V знак равно - ( V ) ЧАС знак равно C п ( V п ) Т + Т ( V Т ) п 2 - V ( V Т ) п {\ Displaystyle (\ partial H) _ {V} = - (\ partial V) _ {H} = C_ {P} \ left ({\ frac {\ partial V} {\ partial P}} \ right) _ { T} + T \ left ({\ frac {\ partial V} {\ partial T}} \ right) _ {P} ^ {2} -V \ left ({\ frac {\ partial V} {\ partial T} } \ right) _ {P}}
( грамм ) V знак равно - ( V ) грамм знак равно - V ( V Т ) п - S ( V п ) Т {\ Displaystyle (\ partial G) _ {V} = - (\ partial V) _ {G} = - V \ left ({\ frac {\ partial V} {\ partial T}} \ right) _ {P} -S \ left ({\ frac {\ partial V} {\ partial P}} \ right) _ {T}}
( А ) V знак равно - ( V ) А знак равно - S ( V п ) Т {\ Displaystyle (\ partial A) _ {V} = - (\ partial V) _ {A} = - S \ left ({\ frac {\ partial V} {\ partial P}} \ right) _ {T} }
( U ) S знак равно - ( S ) U знак равно п C п Т ( V п ) Т + п ( V Т ) п 2 {\ displaystyle (\ partial U) _ {S} = - (\ partial S) _ {U} = {\ frac {PC_ {P}} {T}} \ left ({\ frac {\ partial V} {\ частичный P}} \ right) _ {T} + P \ left ({\ frac {\ partial V} {\ partial T}} \ right) _ {P} ^ {2}}
( ЧАС ) S знак равно - ( S ) ЧАС знак равно - V C п Т {\ displaystyle (\ partial H) _ {S} = - (\ partial S) _ {H} = - {\ frac {VC_ {P}} {T}}}
( грамм ) S знак равно - ( S ) грамм знак равно - V C п Т + S ( V Т ) п {\ Displaystyle (\ partial G) _ {S} = - (\ partial S) _ {G} = - {\ frac {VC_ {P}} {T}} + S \ left ({\ frac {\ partial V } {\ partial T}} \ right) _ {P}}
( А ) S знак равно - ( S ) А знак равно п C п Т ( V п ) Т + п ( V Т ) п 2 + S ( V Т ) п {\ displaystyle (\ partial A) _ {S} = - (\ partial S) _ {A} = {\ frac {PC_ {P}} {T}} \ left ({\ frac {\ partial V} {\ частичный P}} \ right) _ {T} + P \ left ({\ frac {\ partial V} {\ partial T}} \ right) _ {P} ^ {2} + S \ left ({\ frac { \ partial V} {\ partial T}} \ right) _ {P}}
( ЧАС ) U знак равно - ( U ) ЧАС знак равно - V C п + п V ( V Т ) п - п C п ( V п ) Т - п Т ( V Т ) п 2 {\ Displaystyle (\ partial H) _ {U} = - (\ partial U) _ {H} = - VC_ {P} + PV \ left ({\ frac {\ partial V} {\ partial T}} \ right) _ {P} -PC_ {P} \ left ({\ frac {\ partial V} {\ partial P}} \ right) _ {T} -PT \ left ({\ frac {\ partial V} {\ partial T}} \ right) _ {P} ^ {2}}
( грамм ) U знак равно - ( U ) грамм знак равно - V C п + п V ( V Т ) п + S Т ( V Т ) п + S п ( V п ) Т {\ Displaystyle (\ partial G) _ {U} = - (\ partial U) _ {G} = - VC_ {P} + PV \ left ({\ frac {\ partial V} {\ partial T}} \ right) _ {P} + ST \ left ({\ frac {\ partial V} {\ partial T}} \ right) _ {P} + SP \ left ({\ frac {\ partial V} {\ partial P}} \ right) _ {T}}
( А ) U знак равно - ( U ) А знак равно п ( C п + S ) ( V п ) Т + п Т ( V Т ) п 2 + S Т ( V Т ) п {\ Displaystyle (\ partial A) _ {U} = - (\ partial U) _ {A} = P (C_ {P} + S) \ left ({\ frac {\ partial V} {\ partial P}} \ right) _ {T} + PT \ left ({\ frac {\ partial V} {\ partial T}} \ right) _ {P} ^ {2} + ST \ left ({\ frac {\ partial V} {\ partial T}} \ right) _ {P}}
( грамм ) ЧАС знак равно - ( ЧАС ) грамм знак равно - V ( C п + S ) + Т S ( V Т ) п {\ Displaystyle (\ partial G) _ {H} = - (\ partial H) _ {G} = - V (C_ {P} + S) + TS \ left ({\ frac {\ partial V} {\ partial T}} \ right) _ {P}}
( А ) ЧАС знак равно - ( ЧАС ) А знак равно - [ S + п ( V Т ) п ] [ V - Т ( V Т ) п ] + п C п ( V п ) Т {\ Displaystyle (\ partial A) _ {H} = - (\ partial H) _ {A} = - \ left [S + P \ left ({\ frac {\ partial V} {\ partial T}} \ right) _ {P} \ right] \ left [VT \ left ({\ frac {\ partial V} {\ partial T}} \ right) _ {P} \ right] + PC_ {P} \ left ({\ frac {\ partial V} {\ partial P}} \ right) _ {T}}
( А ) грамм знак равно - ( грамм ) А знак равно - S [ V + п ( V п ) Т ] - п V ( V Т ) п {\ Displaystyle (\ partial A) _ {G} = - (\ partial G) _ {A} = - S \ left [V + P \ left ({\ frac {\ partial V} {\ partial P}} \ справа) _ {T} \ right] -PV \ left ({\ frac {\ partial V} {\ partial T}} \ right) _ {P}}
Смотрите также
Рекомендации
Последняя правка сделана 2023-04-16 12:15:24
Содержание доступно по лицензии CC BY-SA 3.0 (если не указано иное).
Обратная связь: support@alphapedia.ru
Соглашение
О проекте