Таблица термодинамических уравнений

редактировать

Эта статья представляет собой сводку общих уравнений и величин в термодинамика (подробнее см. уравнения термодинамики ). Единицы СИ используются для абсолютной температуры, а не для Цельсия или Фаренгейта.

Содержание
  • 1 Определения
    • 1.1 Общие основные величины
    • 1.2 Общие производные величины
    • 1.3 Тепловые свойства вещества
    • 1.4 Теплоперенос
  • 2 Уравнения
    • 2.1 Термодинамические процессы
    • 2.2 Кинетическая теория
      • 2.2.1 Идеальный газ
    • 2.3 Энтропия
    • 2.4 Статистическая физика
    • 2.5 Квазистатические и обратимые процессы
    • 2.6 Термодинамические потенциалы
    • 2.7 Соотношения Максвелла
    • 2.8 Квант свойства
  • 3 Тепловые свойства вещества
    • 3.1 Теплопередача
    • 3.2 Тепловая эффективность
  • 4 См. также
  • 5 Ссылки
  • 6 Внешние ссылки
Определения

Многие из определения, приведенные ниже, также используются в термодинамике химических реакций.

Общие основные величины

Количество (Общее название)(Общее) Символ / sSI ЕдиницыРазмерность
Количество молекулNбезразмернаябезразмерная
Количество мольnмоль[Н]
Температура TK[Θ]
Тепловая энергия Q, qJ[M] [L] [T]
Скрытая теплота QLJ[M] [L] [T]

Общие производные величины

Количество (общепринятое название)(Общее) Символ / сОпределение УравнениеЕдиницы СИРазмерность
Термодинамическая бета, обратная температураββ = 1 / k BT {\ displaystyle \ beta = 1 / k_ {B} T \, \!} \beta = 1/k_B T \,\!J[T] [M] [L]
Термодинамическая температура ττ = k BT {\ displaystyle \ tau = k_ {B} T \, \!}\tau =k_{B}T\,\!

τ = k В (∂ U / ∂ S) N {\ displaystyle \ tau = k_ {B} \ left (\ partial U / \ partial S \ right) _ {N} \, \!}\ tau = k_ {B} \ left (\ partial U / \ partial S \ right) _ {{N}} \, \! 1 / τ = 1 / К В (∂ S / ∂ U) N {\ displaystyle 1 / \ tau = 1 / k_ {B} \ left (\ partial S / \ partial U \ right) _ {N} \, \!}1/\tau =1/k_{B}\left(\partial S/\partial U\right)_{{N}}\,\!

J[ M] [L] [T]
Энтропия SS = - k B ∑ ipi ln ⁡ pi {\ displaystyle S = -k_ {B} \ sum _ {i} p_ {i} \ ln p_ {i }}S = -k_B\sum_i p_i\ln p_i

S = - (∂ F / ∂ T) V {\ displaystyle S = - \ left (\ partial F / \ partial T \ right) _ {V} \, \!}{\displaystyle S=-\left(\partial F/\partial T\right)_{V}\,\!}, S = - (∂ G / ∂ T) N, P {\ displaystyle S = - \ left (\ partial G / \ partial T \ right) _ {N, P} \, \!}{\displaystyle S=-\left(\partial G/\partial T\right)_{N,P}\,\!}

JK[M] [L] [T] [Θ]
Давление PP = - (∂ F / ∂ V) T, N {\ displaystyle P = - \ left (\ partial F / \ partial V \ right) _ {T, N} \, \!}P = - \ left (\ partial F / \ partial V \ right) _ {{T, N }} \, \!

P = - (∂ U / ∂ V) S, N {\ displaystyle P = - \ left (\ partial U / \ partial V \ right) _ {S, N} \, \!}P=-\left(\partial U/\partial V\right)_{{S,N}}\,\!

ПаM LT
Внутренняя энергия UU = ∑ я E i {\ displaystyle U = \ sum _ {i} E_ { i} \!}U = \sum_i E_i \!J[M] [L] [T]
Энтальпия HH = U + p V {\ displaystyle H = U + pV \, \!} H = U+pV\,\!J[M] [ L] [T]
Функция разделения Zбезразмернаябезразмерная
свободная энергия Гиббса GG = H - TS {\ displaystyle G = H-TS \, \!} G = H - TS \,\!J[M] [L] [T]
Химический потенциал (

компонента i в смеси)

μiμ i = (∂ U / ∂ N i) N j ≠ i, S, V {\ displaystyle \ mu _ {i} = \ left (\ partial U / \ partial N_ {i} \ right) _ {N_ {j \ neq i}, S, V} \, \!}\mu _{i}=\left(\partial U/\partial N_{i}\right)_{{N_{{j\neq i}},S,V}}\,\!

μ я знак равно (∂ F / ∂ N я) T, V {\ displaystyle \ mu _ {i} = \ left (\ partial F / \ partial N_ {i} \ right) _ {T, V} \, \!}\mu _{i}=\left(\partial F/\partial N_{i}\right)_{{T,V}}\,\!, где F не пропорционально N, поскольку μ i зависит от давления. μ я знак равно (∂ G / ∂ N я) T, P {\ displaystyle \ mu _ {i} = \ left (\ partial G / \ partial N_ {i} \ right) _ {T, P} \, \!}\ mu _ {i} = \ left (\ partial G / \ partial N_ {i} \ right) _ {{T, P}} \, \! , где G пропорционален N (до тех пор, пока молярный состав системы остается неизменным), поскольку μ i зависит только от температуры, давления и состава. μ я / τ знак равно - 1 / К В (∂ S / ∂ N я) U, V {\ displaystyle \ mu _ {i} / \ tau = -1 / k_ {B} \ left (\ partial S / \ partial N_ {i} \ right) _ {U, V} \, \!}\ mu _ {i} / \ tau = -1 / k_ {B} \ left (\ partial S / \ partial N_ {i} \ right) _ {{U, V}} \, \!

J[M] [L] [T]
свободная энергия Гельмгольца A, FF = U - TS {\ displaystyle F = U-TS \, \!}F = U - TS \, \! J[M] [L] [T]
потенциал Ландау, свободная энергия Ландау, большой потенциал Ом, Φ GΩ = U - TS - μ N {\ displaystyle \ Omega = U-TS- \ mu N \, \!}\Omega = U - TS - \mu N\,\!J[M] [L] [T]
потенциал Массьё, Гельмгольц свободная энтропия ΦΦ = S - U / T {\ displaystyle \ Phi = SU / T \, \!}\ Phi = S - U / T \, \! JK[M] [L] [T] [Θ ]
Планковский потенциал, Гиббс свободная энтропия ΞΞ = Φ - p V / T {\ displaystyle \ Xi = \ Phi -pV / T \, \!}\ Xi = \ Phi - pV / T \, \! JK[M] [L] [T] [Θ]

Тепловые свойства вещества

Количество (общепринятое название)(Общее) символ / сОпределяющее уравнениеединицы СИРазмер
Общая тепло / теплоемкостьCC = ∂ Q / ∂ T {\ displaystyle C = \ partial Q / \ partial T \, \!}C = \ partial Q / \ partial T \, \! JK[M] [L] [T] [Θ]
Теплоемкость (изобарическая)CpC p = ∂ H / ∂ T {\ displaystyle C_ {p} = \ partial H / \ partial T \, \!}C_{p} = \partial H/\partial T\,\!JK[M] [L] [T] [Θ]
Удельная теплоемкость ( изобарический)CmpC mp = ∂ 2 Q / ∂ m ∂ T {\ displaystyle C_ {mp} = \ partial ^ {2} Q / \ partial m \ partial T \, \!}C_ {mp} = \ partial ^ 2 Q / \ partial m \ partial T \, \! Дж кг К[L] [T] [Θ]
Молярная удельная теплоемкость (изобарическая)CnpC np = ∂ 2 Q / ∂ n ∂ T {\ displaystyle C_ {np} = \ partial ^ { 2} Q / \ partial n \ partial T \, \!}C_{np} = \partial^2 Q/\partial n \partial T \,\!ДжК моль[M] [L] [T] [Θ] [N]
Теплоемкость (изохорная / объемная)CVCV = ∂ U / ∂ T {\ displaystyle C_ {V} = \ partial U / \ partial T \, \!}{\displaystyle C_{V}=\partial U/\partial T\,\!}JK[M] [L] [T] [Θ]
Удельная теплоемкость (изохорная)CmVC m V = ∂ 2 Q / ∂ m ∂ T {\ displaystyle C_ {mV} = \ partial ^ {2} Q / \ partial m \ partial T \, \!}C_{mV} = \partial^2 Q/\partial m \partial T \,\!Дж кг K[L] [T] [Θ]
Молярная удельная теплоемкость (изохорная)CnVC n V = ∂ 2 Q / ∂ n ∂ T {\ Displaystyle C_ {nV} = \ partial ^ {2} Q / \ partial n \ partial T \, \!}C_ {nV} = \ partial ^ 2 Q / \ partial n \ partial T \, \! JK mol[M] [L] [T] [Θ] [N]
Удельная скрытая теплотаLL = ∂ Q / ∂ m {\ displaystyle L = \ partial Q / \ partial m \, \!}L = \partial Q/ \partial m \,\!Дж кг[л] [T]
Отношение изобарной теплоемкости к изохорной, отношение теплоемкости, показатель адиабатыγγ = C p / CV = cp / c V = C mp / C m V {\ displaystyle \ gamma = C_ {p} / C_ {V} = c_ {p} / c_ {V} = C_ {mp} / C_ {mV} \, \!}\gamma = C_p/C_V = c_p/c_V = C_{mp}/C_{mV} \,\!безразмерныйбезразмерный

Теплопередача

Количество (общепринятое имя)(Общее) символ / сОпределяющее уравнениеSI единицыРазмер
Температурный градиент Нет стандартного символа∇ T {\ displaystyle \ nabla T \, \!}\nabla T \,\!K · m[Θ] [ L]
Коэффициент теплопроводности, тепловой ток, тепловой / тепловой поток, передача тепловой энергииPP = d Q / dt {\ displaystyle P = \ mathrm {d} Q / \ mathrm { d} t \, \!}P = \mathrm{d} Q/\mathrm{d} t \,\!W = J s[M] [L] [T]
Тепловая интенсивностьII = d P / d A {\ displaystyle I = \ mathrm {d} P / \ mathrm {d} A}I = \ mathrm {d} P / \ mathrm {d} A Вт м[M] [T]
Плотность теплового / теплового потока (векторный аналог тепловой интенсивности выше)qQ знак равно ∬ Q ⋅ d S dt {\ Displaystyle Q = \ iint \ mathbf {q} \ cdot \ mathrm {d} \ mat hbf {S} \ mathrm {d} t \, \!}Q = \ iint \ mathbf {q} \ cdot \ mathrm {d} \ mathbf {S} \ mathrm {d} t \, \! W m[M] [T]
Уравнения

Уравнения в этой статье классифицируются по предмет.

Термодинамические процессы

Физическая ситуацияУравнения
Изэнтропический процесс (адиабатический и обратимый)Δ Q = 0, Δ U = - Δ W {\ displaystyle \ Delta Q Знак равно 0, \ quad \ Delta U = - \ Delta W \, \!}\Delta Q=0,\quad \Delta U=-\Delta W\,\!

для идеального газа. p 1 V 1 γ = p 2 V 2 γ {\ displaystyle p_ {1} V_ {1} ^ {\ gamma} = p_ {2} V_ {2} ^ {\ gamma} \, \!}p_1 V_1^{\gamma} = p_2 V_2^{\gamma}\,\!. T 1 V 1 γ - 1 = T 2 V 2 γ - 1 {\ displaystyle T_ { 1} V_ {1} ^ {\ gamma -1} = T_ {2} V_ {2} ^ {\ gamma -1} \, \!}T_1 V_1 ^ {\ gamma - 1} = T_2 V_2 ^ {\ gamma - 1} \, \! . p 1 1 - γ T 1 γ = p 2 1 - γ T 2 γ {\ Displaystyle p_ {1} ^ {1- \ gamma} T_ {1} ^ {\ gamma} = p_ {2} ^ {1- \ gamma} T_ {2} ^ {\ gamma} \, \!}{\ displaystyle p_ {1} ^ {1- \ gamma} T_ {1} ^ {\ gamma} = p_ {2} ^ {1- \ gamma} T_ {2} ^ {\ gamma} \, \!}

Изотермический процессΔ U = 0, Δ W = Δ Q {\ displaystyle \ Delta U = 0, \ quad \ Delta W = \ Delta Q \, \!}{\displaystyle \Delta U=0,\quad \Delta W=\Delta Q\,\!}

Для идеального газ. W = k TN ln ⁡ (V 2 / V 1) {\ displaystyle W = kTN \ ln (V_ {2} / V_ {1}) \, \!}W = kTN \ ln (V_2 / V_1) \, \!

Изобарический процессp1= p 2, p = константа.

Δ W = p Δ V, Δ q = Δ H + p δ V {\ displaystyle \ Delta W = p \ Delta V, \ quad \ Delta q = \ Delta H + p \ delta V \, \!}{\ displaystyle \ Delta W = p \ Delta V, \ quad \ Delta q = \ Delta H + p \ delta V \, \!}

Изохорный процессV1= V 2, V = константа.

Δ W = 0, Δ Q Знак равно Δ U {\ displaystyle \ Delta W = 0, \ quad \ Delta Q = \ Delta U \, \!}\Delta W = 0, \quad \Delta Q = \Delta U\,\!

Свободное расширениеΔ U = 0 {\ displaystyle \ Delta U = 0 \, \! }\Delta U = 0\,\!
Работа, выполняемая расширяющимся газомПроцесс.

Δ W = ∫ V 1 V 2 pd V {\ displaystyle \ Delta W = \ int _ {V_ {1}} ^ {V_ { 2}} p \ mathrm {d} V \, \!}\Delta W = \int_{V_1}^{V_2} p \mathrm{d}V \,\!

Сетевая работа, выполненная в циклических процессах. Δ W = ∮ цикл ⁡ pd V {\ displaystyle \ Delta W = \ oint _ {\ mathrm {cycle}} p \ mathrm {d} V \, \!}\Delta W = \oint_\mathrm{cycle} p \mathrm{d}V \,\!

Кинетическая теория

Уравнения идеального газа
Физическая ситуацияНоменклатураУравнения
Закон идеального газаp V = n RT = k TN {\ displaystyle pV = nRT = kTN \, \!}pV = nRT = kTN\,\!.

п 1 В 1 п 2 В 2 знак равно N 1 Т 1 N 2 Т 2 знак равно N 1 Т 1 N 2 Т 2 {\ Displaystyle {\ frac {p_ {1} V_ {1}} {p_ {2} V_ { 2}}} = {\ frac {n_ {1} T_ {1}} {n_ {2} T_ {2}}} = {\ frac {N_ {1} T_ {1}} {N_ {2} T_ { 2}}} \, \!}\ frac {p_1 V_1} {p_2 V_2} = \ frac {n_1 T_1} {n_2 T_2} = \ frac {N_1 T_1} {N_2 T_2} \, \!

Давление идентификатора eal gas
  • m = масса одной молекулы
  • Mm= молярная масса
p = N m ⟨v 2⟩ 3 V = n M m ⟨v 2⟩ 3 V = 1 3 ρ ⟨v 2⟩ {\ displaystyle p = {\ frac {Nm \ langle v ^ {2} \ rangle} {3V}} = {\ frac {nM_ {m} \ langle v ^ {2} \ rangle} {3V}} = {\ frac { 1} {3}} \ rho \ langle v ^ {2} \ rangle \, \!}p = \frac{Nm \langle v^2 \rangle}{3V} = \frac{nM_m \langle v^2 \rangle}{3V} = \frac{1}{3}\rho \langle v^2 \rangle \,\!

Идеальный газ

КоличествоОбщее уравнениеИзобарический. Δp = 0Изохорический. ΔV = 0Изотермический. ΔT = 0Адиабатический. Q = 0 {\ displaystyle Q = 0 }Q=0
Работа. Wδ W = - pd V {\ displaystyle \ delta W = -pdV \;}\delta W=-pdV\;- p Δ V {\ displaystyle -p \ Delta V \;}-p\Delta V\;0 {\ displaystyle 0 \;}0\;- n RT ln ⁡ V 2 V 1 {\ displaystyle -nRT \ ln {\ frac {V_ {2}} {V_ {1}}} \;}-nRT\ln {\frac {V_{2}}{V_{1}}}\;

- n RT ln ⁡ п 1 п 2 {\ Displaystyle -nRT \ ln {\ frac {P_ {1}} {P_ {2}}} \;}{\ displaystyle -nRT \ ln {\ frac {P_ {1}} {P_ {2}}} \;}

PV γ (V f 1 - γ - V i 1 - γ) 1 - γ = CV (T 2 - T 1) {\ displaystyle {\ frac {PV ^ {\ gamma} (V_ {f} ^ {1- \ gamma} -V_ {i} ^ {1- \ gamma})} {1- \ gamma}} = C_ {V} \ left (T_ {2} -T_ {1} \ right)}{\frac {PV^{\gamma }(V_{f}^{{1-\gamma }}-V_{i}^{{1-\gamma }})}{1-\gamma }}=C_{V}\left(T_{2}-T_{1}\right)
Теплоемкость. C(как для реального газа)C p = 5 2 п Р {\ Displaystyle C_ {p} = {\ frac {5} {2}} nR \;}C_p = \ frac {5} {2} nR \; . (для одноатомного идеального газа)

C p = 7 2 n R {\ displaystyle C_ {p} = {\ frac {7} {2}} nR \;}C_p = \frac{7}{2}nR \;. (для двухатомного идеального газа)

CV = 3 2 n R {\ displaystyle C_ {V} = {\ frac {3} {2}} nR \ ;}C_V = \ frac {3} {2} nR \; . (для одноатомного идеального газа)

CV = 5 2 n R {\ displaystyle C_ {V} = {\ frac {5} {2}} nR \;}C_{V}={\frac {5}{2}}nR\;. (для двухатомный идеальный газ)

Внутренняя энергия. ΔUΔ U = CV Δ T {\ displaystyle \ Delta U = C_ {V} \ Delta T \;}{\displaystyle \Delta U=C_{V}\Delta T\;}Q + W {\ displaystyle Q + W \;}Q + W\;.. Q p - p Δ V {\ displaystyle Q_ {p} -p \ Delta V \;}Q_p - p\Delta V\;Q {\ displaystyle Q \;}Q\;.. CV (T 2 - T 1) {\ displaystyle C_ {V} \ left (T_ {2} -T_ {1} \ right) \;}C_V\left ( T_2-T_1 \right)\;0 {\ displaystyle 0 \;}0\;.. Q = - W {\ displaystyle Q = -W \;}Q=-W\;W {\ displaystyle W \;}W \; .. CV (T 2 - T 1) {\ displaystyle C_ {V} \ left (T_ {2} -T_ {1} \ right) \;}C_V\left ( T_2-T_1 \right)\;
Энтальпия. ΔHH = U + p V {\ displaystyle H = U + pV \;}H=U+pV\;C p (T 2 - T 1) {\ displaystyle C_ {p} \ left ( T_ {2} -T_ {1} \ right) \;}C_p\left ( T_2-T_1 \right)\;QV + V Δ p {\ displaystyle Q_ {V} + V \ Delta p \;}Q_V + V \ Delta p \; 0 {\ displaystyle 0 \;}0\;C p (Т 2 - Т 1) {\ displaystyle C_ {p} \ left (T_ {2} -T_ {1} \ right) \;}C_p\left ( T_2-T_1 \right)\;
Энтропия. ΔsΔ S = CV ln ⁡ T 2 T 1 + n R ln ⁡ V 2 V 1 {\ displaystyle \ Delta S = C_ {V} \ ln {T_ {2} \ over T_ {1}} + nR \ ln {V_ {2} \ over V_ {1}}}{\displaystyle \Delta S=C_{V}\ln {T_{2} \over T_{1}}+nR\ln {V_{2} \over V_{1}}}. Δ S знак равно C п пер ⁡ T 2 T 1 - N р пер ⁡ п 2 п 1 {\ displaystyle \ Delta S = C_ {p} \ ln {T_ {2} \ над T_ {1}} - nR \ ln {p_ {2} \ over p_ {1}}}\ Delta S = C_p \ ln {T_2 \ over T_1} - nR \ ln {p_2 \ over p_1} C p ln ⁡ T 2 T 1 {\ displaystyle C_ {p} \ ln {\ frac {T_ {2}} {T_ {1}}} \;}C_p \ ln \ frac {T_2} {T_1} \; CV ln ⁡ T 2 T 1 {\ displaystyle C_ {V} \ ln {\ frac {T_ {2}} {T_ {1}}} \;}C_{V}\ln {\frac {T_{2}}{T_{1}}}\;n R ln ⁡ V 2 V 1 {\ displaystyle nR \ ln {\ frac {V_ {2}} {V_ {1}}} \;}nR\ln\frac{V_2}{V_1}\;. QT {\ displaystyle {\ frac {Q} {T}} \;}\ frac {Q} {T} \; C p ln ⁡ V 2 V 1 + CV ln ⁡ p 2 p 1 знак равно 0 {\ displaystyle C_ {p} \ ln {\ frac {V_ {2}} {V_ {1}}} + C_ {V} \ ln {\ frac {p_ {2}} {p_ {1}}} = 0 \;}C_{p}\ln {\frac {V_{2}}{V_{1}}}+C_{V}\ln {\frac {p_{2}}{p_{1}}}=0\;
Константа{\ displaystyle \;}\; VT {\ displaystyle {\ frac {V} {T} } \;}\frac{V}{T}\;p T {\ displaystyle {\ frac {p} {T}} \;}\frac{p}{T}\;p V {\ displaystyle pV \;}p V\;p V γ {\ displaystyle pV ^ {\ гамма} \;}p V^\gamma\;

Энтропия

Статистическая физика

Ниже приведены полезные результаты Распределение Максвелла – Больцмана для идеального газа и значение величины энтропии. Распределение действительно для атомов или молекул, составляющих идеальные газы.

Физическая ситуацияНоменклатураУравнения
Распределение Максвелла – Больцмана
  • v = скорость атома / молекулы,
  • m = масса каждой молекулы ( все молекулы идентичны в кинетической теории),
  • γ (p) = фактор Лоренца как функция количества движения (см. ниже)
  • Отношение тепловой массы к энергии покоя каждой молекулы: θ = k BT / mc 2 {\ displaystyle \ theta = k_ {B} T / mc ^ {2} \, \!}\ theta = k_B T / mc ^ 2 \, \!

K2- это модифицированная функция Бесселя второго рода.

Нерелятивистские скорости.

P (v) = 4 π (m 2 π k BT) 3/2 v 2 e - mv 2/2 k BT {\ displaystyle P \ left (v \ right) = 4 \ pi \ left ({\ frac {m} {2 \ pi k_ {B} T}} \ right) ^ {3/2} v ^ {2} e ^ {- mv ^ {2} / 2k_ {B} T} \, \!}P\left ( v \right)=4\pi\left ( \frac{m}{2\pi k_B T} \right)^{3/2} v^2 e^{-mv^2/2 k_B T} \,\!

Релятивистские скорости (распределение Максвелла-Юттнера). f (p) = 1 4 π m 3 c 3 θ K 2 (1 / θ) e - γ (p) / θ {\ displaystyle f (p) = {\ frac {1} {4 \ pi m ^ {3} c ^ {3} \ theta K_ {2} (1 / \ theta)}} e ^ {- \ gamma (p) / \ theta}}f (p) = \ frac {1} {4 \ pi m ^ 3 c ^ 3 \ theta K_2 (1 / \ theta)} e ^ {- \ gamma (p) / \ theta}

Энтропия Логарифм от плотности состояний
  • Pi= вероятность системы в микросостоянии i
  • Ω = общее количество микросостояний
S = - К В ∑ я П я пер ⁡ п я знак равно К В пер ⁡ Ω {\ displaystyle S = -k_ {B} \ sum _ {i} P_ {i} \ ln P_ {i} = k_ { \ mathrm {B}} \ ln \ Omega \, \!}S = - k_B \ sum_i P_i \ ln P_i = k_ \ mathrm {B} \ ln \ Omega \, \!

где :. P i = 1 / Ω {\ displaystyle P_ {i} = 1 / \ Omega \, \!}P_i = 1 / \ Omega \, \!

Изменение энтропииΔ S = ∫ Q 1 Q 2 d QT {\ displaystyle \ Delta S = \ int _ {Q_ {1}} ^ {Q_ {2}} {\ frac {\ mathrm {d} Q } {T}} \, \!}\Delta S = \int_{Q_1}^{Q_2} \frac{\mathrm{d}Q}{T} \,\!.

Δ S = k BN ln ⁡ V 2 V 1 + NCV ln ⁡ T 2 T 1 {\ displaystyle \ Delta S = k_ {B} N \ ln {\ frac { V_ {2}} {V_ {1}}} + NC_ {V} \ ln {\ frac {T_ {2}} {T_ {1}}} \, \!}\Delta S = k_B N \ln\frac{V_2}{V_1} + N C_V \ln\frac{T_2}{T_1} \,\!

Энтропическая силаFS = - T ∇ S {\ displaystyle \ mathbf {F} _ {\ mathrm {S} } = - T \ nabla S \, \!}\mathbf{F}_\mathrm{S} = -T \nabla S \,\!
Теорема о равнораспределении
  • df= степень свободы
Средняя кинетическая энергия на одну степень свободы

⟨E k⟩ = 1 2 k T { \ displaystyle \ langle E _ {\ mathrm {k}} \ rangle = {\ frac {1} {2}} kT \, \!}\langle E_\mathrm{k} \rangle = \frac{1}{2}kT\,\!

Внутренняя энергия U = df ⟨E k⟩ = df 2 k T {\ displaystyle U = d_ {f} \ langle E _ {\ mathrm {k}} \ rangle = {\ frac {d_ {f}} {2}} kT \, \!}U = d_f \langle E_\mathrm{k} \rangle = \frac{d_f}{2}kT\,\!

Следствия не- релятивистские распределения Максвелла – Больцмана приведены ниже.

Физическая ситуацияНоменклатураУравнения
Средняя скорость⟨v⟩ = 8 тыс. BT π m {\ displaystyle \ langle v \ rangle = {\ sqrt {\ frac {8k_ {B} T} {\ pi m}}} ​​\, \!}\ langle v \ rangle = \ sqrt {\ frac {8 k_B T} {\ pi m }} \, \!
Среднеквадратичная скоростьvrms = ⟨v 2⟩ = 3 k BT m {\ displaystyle v _ {\ mathrm {rms }} = {\ sqrt {\ langle v ^ {2} \ rangle}} = {\ sqrt {\ frac {3k_ {B} T} {m}}} \, \!} v_\mathrm{rms} = \sqrt{\langle v^2 \rangle} = \sqrt{\frac{3k_B T}{m}} \,\!
Модальная скоростьvmode = 2 k BT m {\ displaystyle v _ {\ mathrm {mode}} = {\ sqrt {\ frac {2k_ {B} T} {m}}} \, \!}v_\mathrm{mode} = \sqrt{\frac{2k_B T}{m}}\,\!
Средний свободный путь
  • σ = эффективное сечение
  • n = объемная плотность количества частиц мишени
  • ℓ = средняя длина свободного пробега
ℓ = 1/2 n σ {\ displaystyle \ ell = 1 / {\ sqrt {2}} n \ sigma \, \!}\ ell = 1 / \ sqrt {2} n \ sigma \, \!

Квазистатические и обратимые процессы

Для квазистатических и обратимых процессов, первый закон термодинамики :

d U = δ Q - δ W {\ displaystyle dU = \ delta Q- \ delta W}dU=\delta Q - \delta W

где δQ - тепло, подводимое к системе, и δW - работа, выполняемая системой.

Термодинамические потенциалы

Следующие энергии называются термодинамическими потенциалами,

ИмяСимволФормулаЕстественный переменные
Внутренняя энергия U {\ displaystyle U}U∫ (T d S - pd V + ∑ я μ id N i) {\ displaystyle \ int (T {\ text {d}} Sp { \ text {d}} V + \ sum _ {i} \ mu _ {i} {\ text {d}} N_ {i})}\int ( T \text{d}S - p \text{d}V + \sum_i \mu_i \text{d}N_i)S, V, {N i} {\ displaystyle S, V, \ {N_ {i} \}}S, V, \ {N_i \}
свободная энергия Гельмгольца F {\ displaystyle F}FU - TS {\ displaystyle U-TS}{\displaystyle U-TS}T, V, {N i} {\ displaystyle T, V, \ {N_ {i} \}}T, V, \{N_i\}
Энтальпия H {\ displaystyle H}HU + p V {\ displaystyle U + pV}{\displaystyle U+pV}S, p, {N i} {\ displaystyle S, p, \ {N_ {i} \}}S, p, \ {N_i \}
свободная энергия Гиббса G {\ displaystyle G}GU + p V - TS {\ displaystyle U + pV-TS }{\displaystyle U+pV-TS}T, p, {N i} {\ displaystyle T, p, \ {N_ {i} \}}T, p, \{N_i\}
потенциал Ландау или. большой потенциал Ω {\ displaystyle \ Omega}\Omega , Φ G {\ displaystyle \ Phi _ {\ text {G}}}\ Phi_ \ text {G} U - TS - {\ displaystyle U-TS-}U - TS -∑ я {\ displaystyle \ sum _ {i} \, }\ sum_i \, μ я N я {\ displaystyle \ mu _ {i} N_ {i}}\mu_i N_iT, V, {μ i} {\ displaystyle T, V, \ {\ mu _ {i} \}}T, V, \ {\ mu_i \ }

и соответствующие фундаментальные термодинамические соотношения или «основные уравнения»:

ПотенциалДифференциальный
Внутренняя энергияd U (S, V, N i) Знак равно T d S - пд В + ∑ я μ id N я {\ displaystyle dU \ left (S, V, {N_ {i}} \ right) = TdS-pdV + \ sum _ {i} \ mu _ {i} dN_ {i}}dU\left(S,V,{N_{i}}\right) = TdS - pdV + \sum_{i} \mu_{i} dN_i
Энтальпияd H (S, p, N i) = T d S + V dp + ∑ i μ id N i {\ displaystyle dH \ left (S, p, {N_ { i}} \ right) = TdS + Vdp + \ sum _ {i} \ mu _ {i} dN_ {i}}dH\left(S,p,{N_{i}}\right) = TdS + Vdp + \sum_{i} \mu_{i} dN_ {i}
свободная энергия Гельмгольцаd F (T, V, N i) = - S d T - пд В + ∑ я μ id N я {\ displaystyle dF \ left (T, V, {N_ {i}} \ right) = - SdT-pdV + \ sum _ {i} \ mu _ {i} dN_ { i}}dF \ left (T, V, {N_ {i}} \верно) = -SdT - pdV + \ sum_ {i} \ mu_ {i} dN_ {i}
свободная энергия Гиббсаd G (T, p, N i) = - S d T + V dp + ∑ i μ id N i {\ displaystyle dG \ left (T, p, {N_ {i}} \ right) = - SdT + Vdp + \ sum _ {i} \ mu _ {i} dN_ {i}}dG\left(T,p,{N_{i}}\right) = -SdT + Vdp + \sum_{i} \mu_{i} dN_{i}

Отношения Максвелла

Четыре наиболее распространенных отношения Максвелла :

Физическое положениеНоменклатураEqu действия
Термодинамические потенциалы как функции своих естественных переменных(∂ T ∂ V) S = - (∂ P ∂ S) V = ∂ 2 U ∂ S ∂ V {\ displaystyle \ left ( {\ frac {\ partial T} {\ partial V}} \ right) _ {S} = - \ left ({\ frac {\ partial P} {\ partial S}} \ right) _ {V} = {\ гидроразрыв {\ partial ^ {2} U} {\ partial S \ partial V}}}\left(\frac{\partial T}{\partial V}\right)_S = -\left(\frac{\partial P}{\partial S}\right)_V = \frac{\partial^2 U }{\partial S \partial V}

(∂ T ∂ P) S = + (∂ V ∂ S) P = ∂ 2 H ∂ S ∂ P {\ displaystyle \ left ({\ frac {\ partial T} {\ partial P}} \ right) _ {S} = + \ left ({\ frac {\ partial V} {\ partial S}} \ right) _ {P} = {\ frac {\ partial ^ {2} H} {\ partial S \ partial P}}}\ left (\ frac {\ partial T} {\ partial P} \ right) _S = + \ left (\ frac {\ partial V} {\ partial S} \ right) _P = \ frac {\ partial ^ 2 H} {\ partial S \ partial P}

+ (∂ S ∂ V) T = (∂ P ∂ T) V = - ∂ 2 F ∂ T ∂ V {\ displaystyle + \ left ({\ frac {\ partial S} {\ partial V}} \ right) _ {T} = \ left ({\ frac {\ partial P} {\ partial T}} \ right) _ {V} = - {\ frac {\ partial ^ {2} F} {\ partial T \ partial V}}}+\left(\frac{\partial S}{\partial V}\right)_T = \left(\frac{\partial P}{\partialT}\right)_V = - \frac{\partial^2 F }{\partial T \partial V}

- (∂ S ∂ P) T Знак равно (∂ V ∂ T) п = ∂ 2 G ∂ T ∂ P {\ displaystyle - \ left ({\ frac {\ partial S} {\ partial P}} \ right) _ {T} = \ left ({\ frac {\ partial V} {\ partial T}} \ right) _ {P} = {\ frac {\ partial ^ {2} G} {\ partial T \ partial P}}}- \ left (\ frac {\ partial S} {\ partial P} \ right) _T = \ left (\ frac {\ partial V} {\ частичное T} \ справа) _P = \ frac {\ partial ^ 2 G} {\ partial T \ partial P}

Другие отношения включают следующее.

(∂ S ∂ U) V, N = 1 T {\ displaystyle \ left ({\ partial S \ over \ partial U} \ right) _ {V, N} = {1 \ over T}} \left ( {\partial S\over \partial U} \right)_{V,N} = { 1\over T } (∂ S ∂ V) N, U знак равно п T {\ displaystyle \ left ({\ partial S \ over \ partial V} \ right) _ {N, U} = {p \ over T}}\ left ({\ partial S \ over \ partial V} \ right) _ {N, U} = {p \ over T} ( ∂ S ∂ N) V, U = - μ T {\ displaystyle \ left ({\ partial S \ over \ partial N} \ right) _ {V, U} = - {\ mu \ over T}}\left ( {\partial S\over \partial N} \right)_{V,U} = - { \mu \over T }
(∂ T ∂ S) V = TCV {\ displaystyle \ left ({\ partial T \ over \ partial S} \ right) _ {V} = {T \ over C_ {V}}}\ left ({\ partial T \ over \ partial S} \ right) _V = {T \ over C_V} (∂ T ∂ S) P = TCP {\ displaystyle \ left ({\ partial T \ over \ partial S} \ right) _ {P} = {T \ over C_ {P}}}\ left ({\ partial T \ over \ partial S} \ right) _P = {T \ over C_P}
- (∂ p ∂ V) T = 1 VKT {\ displaystyle - \ left ({\ partial p \ over \ partial V} \ right) _ {T} = {1 \ over {VK_ ​​{T}}}}- \ left ({\ partial p \ over \ partial V} \ right) _T = {1 \ over { VK_T}}

Другие дифференциальные уравнения:

ИмяHUG
уравнение Гиббса – Гельмгольца H = - T 2 (∂ (G / T) ∂ T) p {\ displaystyle H = -T ^ {2} \ left ({\ frac {\ partial \ left (G / T \ справа)} {\ partial T}} \ right) _ {p}}H = -T^2\left(\frac{\partial \left(G/T\right)}{\partial T}\right)_pU = - T 2 (∂ (F / T) ∂ T) V {\ displaystyle U = -T ^ { 2} \ left ({\ frac {\ partial \ left (F / T \ right)} {\ partial T}} \ right) _ {V}}U = -T^2\left(\frac{\partial \left(F/T\right)}{\partial T}\right)_VG = - V 2 (∂ ( F / V) ∂ V) T {\ displaystyle G = -V ^ {2} \ left ({\ frac {\ partial \ left (F / V \ right)} {\ partial V}} \ right) _ {T }}G = -V ^ 2 \ left (\ frac {\ partial \ left (F / V \ right)} {\ partial V} \ right) _T
(∂ H ∂ p) T = V - T (∂ V ∂ T) P {\ displaystyle \ left ({\ frac {\ partial H} {\ partial p}} \ right) _ {T} = VT \ left ({\ frac {\ partial V} {\ partial T}} \ right) _ {P}}\left(\frac{\partial H}{\partial p}\right)_T = V - T\left(\frac{\partial V}{\partial T}\right)_P(∂ U ∂ V) T = T (∂ P ∂ T) V - P {\ displaystyle \ left ({\ frac {\ partial U} {\ partial V}} \ right) _ {T} = T \ left ({\ frac {\ partial P} {\ partial T}} \ right) _ {V } -P}\left(\frac{\partial U}{\partial V}\right)_T = T\left(\frac{\partial P}{\partial T}\right)_V - P

Квантовые свойства

  • U = N k BT 2 (∂ ln ⁡ Z ∂ T) V {\ displaystyle U = Nk_ {B} T ^ {2} \ left ({\ frac {\ partial \ ln Z} {\ partial T}} \ right) _ {V} ~}U = N k_B T^2 \left(\frac{\partial \ln Z}{\partial T}\right)_V ~
  • S = UT + N {\ displaystyle S = {\ frac {U} {T}} + N ~}{\ displaystyle S = {\ frac {U} {T}} + N ~}
  • S Знак равно UT + N К В пер ⁡ Z - N К пер ⁡ N + N К {\ Displaystyle S = {\ frac {U} {T}} + Nk_ {B} \ ln Z-Nk \ ln N + Nk ~}{\ displaystyle S = {\ frac {U} {T}} + Nk_ {B} \ ln Z-Nk \ ln N + Nk ~} Неразличимые частицы

где N - количество частиц, h - постоянная Планка, I - момент инерции, а Z - статистическая сумма , в различных формах:

Степень свободыФункция разделения
ПереводZ t = (2 π mk BT) 3 2 V h 3 {\ displaystyle Z_ {t} = {\ frac {(2 \ pi mk_ {B} T) ^ {\ frac {3} {2}} V} {h ^ {3}}}}Z_t = \ frac {(2 \ pi m k_B T) ^ \ frac {3} {2} V} {h ^ 3}
ВибрацияZ v = 1 1 - e - h ω 2 π k BT {\ displaystyle Z_ {v} = {\ frac {1} {1-e ^ {\ frac {-h \ omega} {2 \ pi k_ {B} T}}}}}Z_v = \frac{1}{1 - e^\frac{-h \omega}{2 \pi k_B T}}
ВращениеZ r = 2 I k BT σ (h 2 π) 2 {\ displaystyle Z_ { r} = {\ frac {2Ik_ {B} T} {\ sigma ({\ frac {h} {2 \ pi}}) ^ {2}}}} Z_r = \frac{2 I k_B T}{\sigma (\frac{h}{2 \pi})^2}
Тепловые свойства вещества
КоэффициентыУравнение
коэффициент Джоуля-Томсона μ JT = ( ∂ T ∂ p) H {\ displaystyle \ mu _ {JT} = \ left ({\ frac {\ partial T} {\ partial p}} \ right) _ {H}}\ mu_ {JT} = \ left (\ frac {\ partial T} {\ partial p} \ right) _H
Сжимаемость (постоянная температура)KT = - 1 В (∂ V ∂ p) T, N {\ displaystyle K_ {T} = - {1 \ over V} \ left ({\ partial V \ over \ partial p} \ right) _ {T, N}}K_T = -{ 1\over V } \left ( {\partial V\over \partial p} \right)_{T,N}
Коэффициент теплового расширения (постоянное давление)α p = 1 V (∂ V ∂ T) p {\ displaystyle \ alpha _ {p} = {\ frac { 1} {V}} \ left ({\ frac {\ partial V} {\ partial T}} \ right) _ {p}}\ alpha_ {p} = \ frac {1} {V} \ left (\ frac {\ partial V} {\ partial T} \ right) _p
Нагрев c емкость (постоянное давление)C p = (∂ Q rev ∂ T) p = (∂ U ∂ T) p + p (∂ V ∂ T) p = (∂ H ∂ T) p = T (∂ S ∂ T) п {\ displaystyle C_ {p} = \ left ({\ partial Q_ {rev} \ over \ partial T} \ right) _ {p} = \ left ({\ partial U \ over \ partial T} \ right) _ {p} + p \ left ({\ partial V \ over \ partial T} \ right) _ {p} = \ left ({\ partial H \ over \ partial T} \ right) _ {p} = T \ left ({\ partial S \ over \ partial T} \ right) _ {p}}C_p = \ left ({\ partial Q_ {rev} \ over \ partial T} \ right) _p = \ left ({\ partial U \ over \ partial T} \ right) _p + p \ left ({\ частичный V \ над \ частичным T} \ справа) _p = \ left ({\ partial H \ over \ partial T} \ right) _p = T \ left ({\ partial S \ over \ partial T} \ right) _p
Теплоемкость (постоянный объем)CV = (∂ Q rev ∂ T) V = (∂ U ∂ T) V = T (∂ S ∂ T) V {\ displaystyle C_ {V} = \ left ({\ partial Q_ {rev} \ over \ partial T} \ right) _ {V} = \ left ({\ partial U \ over \ partial T} \ right) _ {V} = T \ left ({\ partial S \ over \ partial T} \ right) _ {V}}C_V = \left ( {\partial Q_{r ev} \over \partial T} \right)_V = \left ( {\partial U \over \partial T} \right)_V = T \left ( {\partial S \over \partial T} \right)_V

Теплопередача

Физическая ситуацияНоменклатураУравнения
Чистая интенсивность выбросов / поглощение
  • Tвнешняя = внешняя температура (вне системы)
  • Tсистема = внутренняя температура (внутри системы)
  • ε = излучательная способность
I = σ ϵ (T external 4 - T система 4) {\ displaystyle I = \ sigma \ epsilon \ left (T _ {\ mathrm {external}} ^ {4} -T _ {\ mathrm {system}} ^ {4} \ right) \, \!}I = \ sigma \ epsilon \ left (T_ \ mathrm {external} ^ 4 - T_ \ mathrm {system} ^ 4 \ right) \, \!
Внутренняя энергия вещества
  • CV= изоволюметрическая теплоемкость вещества
  • ΔT = изменение температуры вещества
Δ U = NCV Δ T {\ displaystyle \ Delta U = NC_ {V} \ Дельта T \, \!}\Delta U = N C_V \Delta T\,\!
Уравнение Мейера
  • Cp= изобарная теплоемкость
  • CV= изоволюметрическая теплоемкость
  • n = количество молей
C p - CV = n R {\ displaystyle C_ {p} -C_ {V} = nR \, \!}C_p - C_V = nR \,\!
Эффективная теплопроводность
  • λi= теплопроводность вещества i
  • λnet = эквивалентная теплопроводность
Серия

λ net = ∑ j λ j {\ displaystyle \ lambda _ {\ mathrm {net}} = \ sum _ {j} \ lambda _ {j} \, \!} \lambda_\mathrm{net} = \sum_j \lambda_j \,\!

параллельный 1 λ net = ∑ j (1 λ j) {\ displaystyle { \ frac {1} {\ lambda}} _ {\ mathrm {net}} = \ sum _ {j} \ left ({\ frac {1} {\ lambda}} _ {j} \ right) \, \! }\ frac {1} {\ lambda} _ \ mathrm {net} = \ sum_j \ left (\ frac {1} {\ lambda} _j \ right) \, \!

Тепловой КПД

Физическая ситуацияНоменклатураУравнения
Термодинамические двигатели
  • η = КПД
  • W = работа, выполненная двигателем
  • QH= тепловая энергия в резервуаре с более высокой температурой
  • QL= тепловая энергия в резервуаре с более низкой температурой
  • TH= температура с более высокой температурой. резервуар
  • TL= температура нижней темп. резервуар
Термодинамический двигатель:.

η = | W Q H | {\ displaystyle \ eta = \ left | {\ frac {W} {Q_ {H}}} \ right | \, \!}\ eta = \ left | \ frac {W} {Q_H} \ right | \, \!

КПД двигателя Карно:. η c = 1 - | Q L Q H | = 1 - TLTH {\ displaystyle \ eta _ {c} = 1- \ left | {\ frac {Q_ {L}} {Q_ {H}}} \ right | = 1 - {\ frac {T_ {L}} {T_ {H}}} \, \!}\eta_c = 1 - \left | \frac{Q_L}{Q_H} \right | = 1-\frac{T_L}{T_H}\,\!

Охлаждение
  • K = коэффициент холодопроизводительности
Холодопроизводительность

K = | Q L W | {\ displaystyle K = \ left | {\ frac {Q_ {L}} {W}} \ right | \, \!}K = \left | \frac{Q_L}{W} \right | \,\!

Холодопроизводительность Карно K C = | Q L | | Q H | - | Q L | = TLTH - TL {\ displaystyle K_ {C} = {\ frac {| Q_ {L} |} {| Q_ {H} | - | Q_ {L} |}} = {\ frac {T_ {L}} { T_ {H} -T_ {L}}} \, \!}K_C = \frac{|Q_L|}{|Q_H|-|Q_L|} = \frac{T_L}{T_H-T_L}\,\!

См. Также
Ссылки
  1. ^Кинан, Термодинамика, Вили, Нью-Йорк, 1947
  2. ^Физическая химия, PW Аткинс, Oxford University Press, 1978, ISBN 0 19 855148 7
Внешние ссылки
Последняя правка сделана 2021-06-09 06:59:36
Содержание доступно по лицензии CC BY-SA 3.0 (если не указано иное).
Обратная связь: support@alphapedia.ru
Соглашение
О проекте