Войти
 . Взаимное превращение таутомеров пиритиона. Форма тиона слева, форма тиола справа | |
| Имена | |
|---|---|
| Предпочтительное название IUPAC 1-гидрокси-2 (1H) -пиридинтион (тион). 2-пиридинтиол-1-оксид (тиол) | |
| Другие названия Омадин. тион : 1-гидроксипиридин-2-тион. N-гидроксипиридин-2-тион. тиол : 2-меркаптопиридин моноксид. 2-меркаптопиридин N-оксид. 2-меркаптопиридин 1 -оксид | |
| Идентификаторы | |
| Номер CAS |
|
| 3D-модель (JSmol ) |
|
| ChEBI | |
| ChemSpider | |
| ECHA InfoCard | 100.013.027  |
| PubChem CID | |
| CompTox Dashboard (EPA ) | |
InChI
| |
УЛЫБКА
| |
| Свойства | |
| Химическая формула | C5H5NOS |
| Молярная масса | 127,16 г · моль |
| Внешний вид | Бежевый кристаллический порошок |
| Температура плавления | от 70 до 73 ° C (от 158 до 163 ° F; От 343 до 346 K) |
| Растворимость в воде | 2,5 г л при 20 ° C |
| Растворимость | Растворимость : бензол, хлороформ, дихлорметан, диметилформамид, диметилсульфоксид, этилацетат. Малорастворимый : диэтиловый эфир, этанол, метил-трет-бутиловый эфир, тетрагидрофуран |
| Кислотность (pK a) | -1,95, 4,6 |
| Опасности | |
| R-фразы ( устарело) | R20 / 21/22, R36 / 37/38, R63 |
| S-фразы (устаревшие) | S22, S24 / 25, S26, S36 / 37 |
| Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |
| Ссылки на информационные панели | |
Пиритион - это общее название сероорганического соединения с молекулярной формулой C. 5H. 5NOS, выбранное как сокращение от пиридинтион и обнаруженное в персидском языке. лук-шалот. Он существует в виде пары таутомеров, основной формой является тион 1-гидрокси-2 (1H) -пиридинтион и второстепенной формой является тиол N-оксид 2-меркаптопиридина ; он кристаллизуется в форме тиона. Обычно его получают либо из 2-бромпиридина, 2-хлорпиридина, либо, и он коммерчески доступен как в виде нейтрального соединения, так и его натриевой соли. Он используется для приготовления пиритиона цинка, который используется в первую очередь для лечения перхоти и себорейного дерматита в лечебных шампунях, но также является противообрастающий агент в красках.
Приготовление о пиритионе впервые сообщил в 1950 году Шоу, и он был получен реакцией с гидросульфидом натрия с последующим подкислением или совсем недавно с сульфидом натрия. Сам N-оксид 2-хлорпиридина может быть получен из 2-хлорпиридина с использованием перуксусной кислоты. Другой подход включает обработку того же исходного N-оксида тиомочевиной с получением N-оксида пиридил-2-изотиоурония хлорида, который подвергается основному гидролизу до пиритиона. 2-Бромпиридин может быть окислен до его N-оксид с использованием подходящей перкислоты (как для 2-хлорпиридина), причем оба подхода аналогичны описанным в Organic Syntheses для окисления пиридина до его N-оксид. реакция замещения с использованием либо дитионита натрия (Na. 2S. 2O. 4), либо сульфида натрия с гидроксидом натрия позволит заменить бромзаместитель на тиол функциональная группа.
Альтернативная стратегия заключается в образовании меркаптана перед введением N-оксидной составляющей. 2-Меркаптопиридин был первоначально синтезирован в 1931 году путем нагревания 2-хлорпиридина с помощью метода, аналогичного тому, который впервые был использован для получения пиритиона. Аналогичный подход с использованием тиомочевины с использованием соли урония был описан в 1958 году и обеспечивает более удобный способ получения 2-меркаптопиридина. Затем может быть проведено окисление до N-оксида.
дисульфид дипиритион, 2,2'-дитиобис (пиридин-N-оксид) Пиритион обнаружен как натуральный продукт в Allium stipitatum растение, азиатский вид лука, также известный как персидский лук-шалот. Его присутствие было обнаружено с помощью положительной ионной масс-спектрометрии с использованием источника ионов для прямого анализа в реальном времени и дисульфида [de ] (2,2'-дисульфандиилбис (пиридин) -1,1'-диоксид) сообщалось от того же вида. Дипиритион можно получить в лаборатории путем окисления пиритиона хлором в присутствии гидроксида натрия :
Дипиритион используется в качестве фунгицида и бактерицида и, как сообщается, обладает новым цитотоксическая активность за счет индукции апоптоза.
Таутомеризация натриевой соли пиритиона. (форма тиона слева, форма тиолата справа) Пиритион существует в виде пары прототропы, форма таутомерии, при которой быстрое взаимное превращение структурных изомеров включает сдвиг одного протона, в данном случае между атомами серы и кислорода (показано в информационном окне). Соли конъюгированного основания пиритиона также можно рассматривать как проявляющие таутомерию, условно связывая ион натрия с любым гетероатомом, несущим отрицательный заряд аниона (в отличие от fo нормальные заряды, связанные с N-оксидом); однако, рассматривая только анион, это также можно описать как пример резонанса.
Пиритион - слабая кислота со значениями pKa -1,95 и +4,6 (тиоловый протон), но это заметно более сильная кислота. чем любое из его исходных соединений (пиридин-N-оксид и пиридин-2-тиол), оба из которых имеют pK a>8. Он слабо растворим в воде (2,5 г л), но растворим во многих органических растворителях (включая бензол, хлороформ, дихлорметан, диметилформамид, диметилсульфоксид и этилацетат ) и небольшая растворимость в других (диэтиловый эфир, этанол, метил-трет- бутиловый эфир и тетрагидрофуран ).
Пиритион можно использовать в качестве источника гидроксильного радикала в органическом синтезе, так как он фотохимически разлагается на НО и (пиридин-2-ил) сульфанильный радикал.
Структуры 1: 2 комплексов цинка и сопряженного основания пиритиона. Вверху : Структурная формула мономера. Внизу : Шарообразная модель димера сопряженное основание пиритиона представляет собой анион, содержащий два донорных атома, атом серы и атом кислорода, каждый несущий отрицательный формальный заряд ; атом азота остается формально положительно ch arged. Тиолат-анион может быть образован реакцией с карбонатом натрия, а пиритион цинка образуется при добавлении хлорида цинка. Анион может действовать как монодентатный или бидентатный лиганд и образует 1: 2 комплекс с металлическим центром цинка (II). Пиритион цинка используется с 1930-х годов, хотя его получение не было раскрыто до британского патента 1955 года, в котором пиритион подвергался непосредственной реакции с гидратированным сульфатом цинка в этаноле. В своей мономерной форме пиритион цинка содержит два аниона , хелатированных с цинковым центром с тетраэдрической геометрией. В твердом состоянии он образует димер, в котором каждый цинковый центр принимает тригонально-бипирамидную геометрию с двумя анионами, действующими как мостиковые лиганды, координированные через кислород атомы в аксиальных позициях. В растворе димеры диссоциируют через разрыв цинк-кислородных связей с каждым мостиковым лигандом. Дальнейшая диссоциация мономера на его составляющие может происходить и нежелательна, поскольку комплекс более эффективен в медицинских применениях; по этой причине в составы можно добавлять карбонат цинка, поскольку он ингибирует диссоциацию мономера.
Пиритион цинка давно используется в лечебных шампунях для лечения перхоть и себорейный дерматит (перхоть может считаться легкой формой себорейного дерматита). Он проявляет как противогрибковые, так и антимикробные свойства, ингибируя дрожжи Malassezia, которые способствуют возникновению этих состояний кожи головы. Механизмы, с помощью которых работает эта работа, являются предметом постоянного изучения. Его можно использовать в качестве антибактериального агента против инфекций Staphylococcus и Streptococcus при таких состояниях, как микоз стопы, экзема, псориаз и стригущий лишай. Известно, что он цитотоксичен против Pityrosporum ovale, особенно в комбинации с кетоконазолом, который является предпочтительным препаратом для лечения себорейного дерматита. Сам по себе пиритион подавляет процессы мембранного транспорта у грибов.
Краски, используемые во внешней среде, иногда содержат пиритион цинка в качестве профилактического средства против водорослей и плесени.
