Войти
Общая формула тиокетона Тиокетоны (также известные как тионы или тиокарбонилы ) представляют собой сероорганические соединения, относящиеся к обычным кетонам, в которых кислород заменен серой. Вместо структуры R 2 C = O, тиокетоны имеют структуру R 2 C = S, что отражено префиксом «тио- » в название функциональной группы. Беспрепятственные алкилтиокетоны обычно имеют тенденцию образовывать полимеры или кольца.
Длина связи C = S тиобензофенона составляет 1,63 Å, что сравнимо с 1,64 Å, длиной связи C = S тиоформальдегида, измеряется в газовой фазе. Из-за стерических взаимодействий фенильные группы не компланарны, а двугранный угол SC-CC составляет 36 °.
В соответствии с правилом двойной связи большинство алкилтиокетонов нестабильно по отношению к димеризации.. Разница в энергии между p-орбиталями серы и углерода больше, чем между кислородом и углеродом в кетонах. Относительная разница в энергии и диффузности атомных орбиталей серы по сравнению с углеродом приводит к плохому перекрытию орбиталей, и, таким образом, энергетический зазор между HOMO и LUMO уменьшается для C = S по сравнению с C = O. Яркий синий цвет тиобензофенона обусловлен переходами π → π * при поглощении света с длиной волны 314,5 нм.
Обычно получают тионы из кетонов с помощью реагентов, обменивающих атомы S и O. Обычным реагентом является пентасульфид фосфора и связанный с ним реагент реагент Лавессона. В других методах используется смесь хлористого водорода в сочетании с сероводородом. Также применялся бис (триметилсилил) сульфид.
Раствор и твердые образцы тиобензофенона. Синий цвет соответствует небольшому промежутку HOMO-LUMO, связанному с тиокарбонильной функциональной группой. Тиобензофенон [(C 6H5)2CS] - стабильное соединение темно-синего, которое легко растворяется в органических растворителей. Он фотоокисляется на воздухе до бензофенона и серы. С момента его открытия были получены различные родственные тионы.
Тиосульфины, также называемые тиокарбонилом S -сульфиды, представляют собой соединения с формулой R 2 CSS. Хотя внешне они кажутся кумуленами, со связью R 2 C = S = S, они являются более целесообразно классифицировать как 1,3-диполи и действительно участвовать в 1,3-диполярных циклоприсоединениях. Предполагается, что тиосульфины существуют в равновесии с дитиранами, трех- членные кольца CS 2. Тиосульфины часто используются в качестве промежуточных продуктов в механистических дискуссиях о химии тионов. Например, тиобензофенон разлагается при окислении до 1,2,4- (Ph 2C)2S3, которое возникает через циклоад преобразование Ph 2 CSS в его родительский Ph 2 CS.
