Дентальность

редактировать
Атом с. монодентатными лигандами

Дентность означает количество донорных групп в одном лиганде , которые связываются с центральным атомом в координационном комплексе. Во многих случаях только один атом в лиганде связывается с металлом, поэтому дентальность равна единице, а лиганд называется монодентатным (иногда называемым неидентатным ). Лиганды с более чем одним связанным атомом называются полидентатными или мультидентатными . Слово дентальность происходит от латинского слова dentis, обозначающего зуб. Считается, что лиганд кусает металл в одной или нескольких точках связи. Дентальность лиганда описывается греческой буквой κ («каппа»). Например, κ- EDTA описывает лиганд EDTA, который координируется через 6 несмежных атомов.

Дентальность отличается от тактильности, потому что тактильность относится исключительно к лигандам, в которых координирующие атомы смежны. В этих случаях используется обозначение η ('эта'). Мостиковые лиганды используют обозначение μ ('мю').

Содержание

  • 1 Классы
  • 2 Константы стабильности
  • 3 См. Также
  • 4 Внешние ссылки
  • 5 Ссылки

Классы

Полидентатные лиганды являются хелатирующими агентами и классифицируются по их дентальность. Некоторые атомы не могут образовать максимально возможное количество связей, которое может образовать лиганд. В этом случае один или несколько сайтов связывания лиганда не используются. Такие сайты можно использовать для образования связи с другим химическим веществом..

  • Бидентатные (также называемые дидентатными) лиганды связываются с двумя атомами, например, этилендиамин.
Структура фармацевтического препарата оксалиплатин, который содержит два разных бидентатных лиганда.
  • Тридентатные лиганды связываются с тремя атомами, например, терпиридин. Треугольные лиганды обычно связываются посредством двух видов связи, называемых «mer» и «fac». «fac» означает грань, донорные атомы расположены в треугольнике вокруг одной грани октаэдра. «Мер» обозначает меридиан, где донорные атомы вытянуты вокруг половины октаэдра. Циклические тридентатные лиганды, такие как TACN и 9-ane-S3, связываются лицевым образом.
  • Тетрадентатные лиганды связываются с четырьмя донорными атомами, например, триэтилентетрамин (сокращенно триен). Для различных геометрических форм центрального металла может быть разное количество изомеров в зависимости от топологии лиганда и геометрии металлического центра. Для октаэдрических металлов линейный тетрадентатный триен может связываться через три геометрии. Триподальные тетрадентатные лиганды, например трис (2-аминоэтил) амин, более ограничены, и на октаэдрах оставляют два цис-сайта (соседних друг с другом). Многие встречающиеся в природе макроциклические лиганды являются тетрадентативными, например, порфирин в геме. На октаэдрическом металле они оставляют два вакантных места напротив друг друга.
  • связываются с пятью атомами, примером является этилендиаминтриуксусная кислота.
  • Гексадентатные лиганды связываются с шестью атомами, примером является ЭДТА (хотя он может связываться тетрадентным образом).
  • Лиганды с дентатностью более 6 хорошо известны. Лиганды 1,4,7,10-тетраазациклододекан-1,4,7,10-тетраацетат (DOTA) и диэтилентриаминпентаацетат (DTPA) являются октадентатными. Они особенно полезны для связывания ионов лантаноидов, которые обычно имеют координационные числа больше 6.
Взаимосвязь между «линейными» би-, три- и тетрадентатными лигандами (красный), связанными с октаэдрическим металлическим центром. Структуры, отмеченные *, являются хиральными из-за основной цепи тетрадентатного лиганда.

Константы стабильности

В целом стабильность металлического комплекса коррелирует с дентатностью лигандов, которую можно отнести к хелатный эффект. Полидентатные лиганды, такие как гекса- или октадентатные лиганды, имеют тенденцию связывать ионы металлов сильнее, чем лиганды с более низкой дентностью, в первую очередь из-за энтропийных факторов. Константы стабильности - это количественная мера для оценки термодинамической стабильности координационных комплексов.

См. Также

Внешние ссылки

Ссылки

Последняя правка сделана 2021-05-17 13:37:27
Содержание доступно по лицензии CC BY-SA 3.0 (если не указано иное).
Обратная связь: support@alphapedia.ru
Соглашение
О проекте