Тиазол

Тиазол

Имена
Предпочтительное название IUPAC 1,3-Тиазол
Другие имена Тиазол
Идентификаторы
Номер CAS	288-47-1
3D-модель (JSmol )	Интерактивное изображение
ChEBI	CHEBI: 43732
ChEMBL	ChEMBL15605
ChemSpider	8899
ECHA InfoCard	100.005. 475
PubChem CID	9256
UNII	320RCW8PEF
Панель управления CompTox (EPA )	DTXSID2059776
InChI InChI = 1S / C3H3NS / c1-2-5-3-4-1 / h1-3H Ключ: FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N InChI = 1 / C3H3NS / c1-2-5-3-4 -1 / h1-3H Обозначение: FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYAI
SMILES n1ccsc1
Свойства
Химическая формула	C3H3NS
Молярная масса	85,12 г · моль
Температура кипения	от 116 до 118 ° C (от 241 до 244 ° F; От 389 до 391 K)
Кислотность (pK a)	2,5 (конъюгированной кислоты)
Магнитная восприимчивость (χ)	-50,55 · 10 см / моль
Если не указано иное отмечено, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
Y (что такое ?)
Ссылки в ink

Тиазол, или 1,3-тиазол, представляет собой гетероциклическое соединение, которое содержит как серу, так и азот; термин «тиазол» также относится к большим семейство производных. Сам тиазол представляет собой бледно-желтую жидкость с пиридин -подобным запахом и молекулярной формулой C 3H3NS. Тиазольное кольцо является важным компонентом витамина тиамин (B1).

• 1 Молекулярная и электронная структура
• 2 Наличие тиазолов и солей тиазолия
• 3 Органический синтез
  • 3.1 Биосинтез
• 4 Реакции
  • 4.1 Соли тиазолия
• 5 Ссылки

Тиазолы являются членами азолов, гетероциклов, которые включают имидазолы и оксазолы. Тиазол также можно рассматривать как функциональную группу. Оксазолы - родственные соединения, в которых сера заменена кислородом. Тиазолы структурно подобны имидазолам, с заменой тиазольной серы на азот.

Тиазольные кольца плоские и ароматические. Тиазолы характеризуются большей делокализацией пи-электронов , чем соответствующие оксазолы, и поэтому имеют более высокую ароматичность. Эта ароматичность подтверждается химическим сдвигом протонов кольца в спектроскопии протонного ЯМР <218 (между 7,27 и 8,77 м.д.), что ясно указывает на сильный диамагнитный кольцевой ток. Рассчитанная плотность пи-электронов отмечает C5 как первичный сайт для электрофильного замещения и C2 как сайт для нуклеофильного замещения.

Тиазолы обнаруживаются во множестве специализированных продуктов, часто конденсированных с производными бензола, так называемыми бензотиазолами. Помимо витамина B 1, тиазольное кольцо обнаружено в эпотилоне. Другими важными производными тиазола являются бензотиазолы, например, химическое вещество светлячка люциферин. В то время как тиазолы хорошо представлены в биомолекулах, оксазолы - нет. Он содержится в природных пептидах и используется при разработке пептидомиметиков (т.е. молекул, имитирующих функцию и структуру пептидов).

Коммерчески значимые тиазолы включают в основном красители и фунгициды. Тифлузамид, трициклазол и тиабендазол продаются для борьбы с различными сельскохозяйственными вредителями. Другим широко используемым производным тиазола является нестероидный противовоспалительный препарат Мелоксикам. Следующие антрохиноновые красители содержат субъединицы бензотиазола: Algol Yellow 8 (CAS # [6451-12-3]), Algol Yellow GC (CAS # [129-09-9]), Indanthren Rubine B (CAS # [6371-49-9]), Indanthren Blue CLG (CAS # [6371-50-2] и Indanthren Blue CLB (CAS # [6492-78-0]). Эти тиазольные красители используются для окрашивания хлопка..

Существуют различные лабораторные методы органического синтеза тиазолов.

• (1889) представляет собой реакцию между галогенкетонами и тиоамиды. Например, 2,4-диметилтиазол синтезируется из ацетамида, пентасульфида фосфора и хлорацетона. Другой пример приведен ниже:

• В адаптации синтеза Робинсона-Габриэля 2-ациламинокетоны реагируют с пентасульфидом фосфора.
• . В синтезе Кука-Хейльброна α-аминонитрил реагирует с сероуглеродом.
• Определенные тиазолы могут быть получены с помощью реакции Герца.

Биосинтез

Несколько путей биосинтеза приводят к тиазольному кольцу, необходимому для образования тиамина. Сера тиазола является производным цистеина. У анаэробных бактерий группа CN является производным дегидроглицина.

Реакционную способность тиазола можно резюмировать следующим образом:

• Депротонирование на C2: отрицательный заряд в этой позиции стабилизируется как илид ; Основания Хаузера и литийорганические соединения реагируют в этом сайте, заменяя протон

2- (триметилсилил) тиазол (на триметилсилил группу в 2-положение) является стабильным заменителем и реагирует с рядом электрофилов, таких как альдегиды, ацилгалогениды и кетены

• Электрофильное ароматическое замещение у C5 требует активирующих групп, таких как метил группа, в этом бромировании :

• Нуклеофильное ароматическое замещение часто требует уходящей группы, такой как хлор при C2 с

• органическим соединением дает ароматический тиазол N-оксид ; существует много окислителей, таких как mCPBA ; новым является гипофтористая кислота, полученная из фтора и воды в ацетонитриле ; некоторая часть окисления происходит у серы, что приводит к неароматическому сульфоксиду / сульфону :

• Тиазолы - это формил синтоны ; превращение R-тиа в R-CHO альдегид происходит соответственно с метилиодидом (N-метилирование), органическим восстановлением с борогидридом натрия и гидролизом с хлоридом ртути (II) в воде.
• Тиазолы могут реагировать в циклоприсоединениях, но обычно при высоких температурах из-за благоприятной ароматической стабилизации реагента; За реакциями Дильса-Альдера с алкинами следует экструзия серы, и конечный продукт представляет собой пиридин ; в одном исследовании было обнаружено, что очень мягкая реакция 2- (диметиламино) тиазола с диметилацетилендикарбоксилатом (DMAD) с образованием пиридина протекает через цвиттерионный промежуточный продукт в формальном [2 + 2] циклоприсоединении к циклобутен, затем 1,3-тиазепин в 4-электронном электроциклическом кольце, раскрывающемся, а затем в 7-тиа-2-азаноркарадиен в 6-электронном электроциклическом кольце, закрывающемся перед экструзией атома серы.

Соли тиазолия

Алкилирование тиазолов по азоту приводит к образованию катиона тиазолия . Соли тиазолия являются катализаторами в реакции Стеттера и конденсации бензоина. Депротонирование солей N-алкилтиазолия дает свободные карбены и карбеновые комплексы переходных металлов.

Структура тиазолов (слева) и солей тиазолия (справа)

Алагебрий представляет собой тиазолий на основе препарата.