Ацилгалогенид

Если кислота представляет собой карбоновую кислоту, соединение содержит –COXфункциональную группу, которая состоит из карбонильной группы, одиночно связанной с атом галогена. Общая формула такого ацилгалогенида может быть записана в виде RCOX, где R может быть, например, алкильной группой, CO представляет собой карбонильную группу, а X представляет собой галогенид, например как хлорид. Ацилхлориды являются наиболее часто встречающимися ацилгалогенидами, но ацетилйодид - это тот, который производится (временно) в самых крупных масштабах. Ежегодно при производстве уксусной кислоты.

образуются миллиарды килограммов. Гидроксильная группа сульфоновой кислоты также может быть заменена галогеном для получения соответствующего сульфонилгалогенида. На практике это почти всегда хлорид, дающий сульфонилхлорид.

• 1 Получение
  • 1.1 Алифатические ацилгалогениды
  • 1.2 Ароматические ацилхлориды
  • 1.3 Ацилфториды
• 2 Реакции
• 3 Множественные функциональные группы
• 4 Общие опасности
• 5 Ссылки
• 6 Внешние ссылки

Алифатические ацилгалогениды

В промышленном масштабе реакция уксусного ангидрида с хлористым водородом дает смесь ацетилхлорида и уксусной кислоты:

(CH 3 CO) 2 O + HCl → CH 3 COCl + CH 3CO2H

Ключевой промышленный путь получения пропионового ангидрида включает термическую дегидратацию:

2 CH 3CH2CO2H → (CH 3CH2CO ) 2 O + H 2O

Другим путем является карбонилирование Реппе этилена пропионовой кислотой и карбонилом никеля в качестве катализатора:

CH2= CH 2 + CH 3CH2CO2H + CO → (CH 3CH2CO) 2O

Обычный синтез ацилхлоридов также включает реакцию карбоновых кислот с фосген, тионилхлорид и трихлорид фосфора пентабромид фосфора используется для ацилбромидов, которые редко представляют ценность.

Ароматические ацилхлориды

Бензоилхлорид получают из бензотрихлорида с использованием воды или бензойной кислоты:

C6H5CCl 3 + H 2 O → C 6H5COCl + 2 HCl

C6H5CCl 3 + C 6H5CO2H → 2 C 6H5COCl + HCl

Как и другие ацил хлориды, его можно получить из исходной кислоты и других хлорирующих агентов пентахлорид фосфора или тионилхлорид.

Типичные лабораторные пути получения ароматических ацилгалогенидов сравнимы с для алифатических ацилгалогенидов. Например, особый тип ацилирования Фриделя-Крафтса, при котором в качестве реагента используется формальдегид, или прямым хлорированием бензальдегида производные.

ацилфториды

Представляющие коммерческий интерес ацилхлориды реагируют с HF с образованием ацил фторидов. Ароматические (а также алифатические) ацилфториды удобно получать непосредственно из карбоновых кислот, используя стабильные недорогие химические вещества: PPh 3 , NBS и Et 3 N-3HF в лабораторных условиях. верхний протокол. Фторид циануровой кислоты превращает карбоновые кислоты в ацилфториды.

Ацилгалогениды - это довольно реакционноспособные соединения, которые часто синтезируются для использования в качестве промежуточных продуктов при синтезе других органических соединений. Например, ацилгалогенид может реагировать с:

• водой с образованием карбоновой кислоты. Этот гидролиз является наиболее часто используемой реакцией для ацилгалогенидов, поскольку он происходит в промышленном синтезе уксусной кислоты.

• и спирта с образованием сложного эфира

• и амина. с образованием амида

• и ароматического соединения с использованием катализатора кислоты Льюиса, такого как AlCl 3 , с образованием ароматического кетон. См. ацилирование по Фриделю-Крафтсу.
• карбоновых кислот с образованием ангидридов органических кислот.

. В вышеуказанных реакциях также образуется HX (галогенводород или галогенводородная кислота). Например, если ацилгалогенид представляет собой ацилхлорид, также образуется HCl (хлористый водород или хлористоводородная кислота ).

Молекула может иметь более одной ацилгалогенидной функциональной группы. Например, «адипоилдихлорид», обычно называемый просто адипоилхлоридом, имеет две ацилхлоридные функциональные группы ; см. структуру справа. Это дихлорид (т.е. двойной хлорид) 6-углеродной дикарбоновой кислоты адипиновой кислоты. Важным применением адипоилхлорида является полимеризация с диаминоорганическим соединением с образованием полиамида, называемого нейлон, или полимеризация с некоторыми другими органическими соединениями с образованием сложных полиэфиров.

фосгена. (карбонилдихлорид, Cl – CO – Cl) - очень токсичный газ, представляющий собой дихлорид угольной кислоты (HO – CO – OH). Оба хлоридных радикала в фосгене могут вступать в реакции, аналогичные предыдущим реакциям ацилгалогенидов. Фосген используется в качестве реагента при производстве полимеров поликарбоната, а также для других промышленных применений.

Летучие ацилгалогениды являются слезоточивыми, потому что они могут реагировать с водой на поверхности глаза с образованием галогенводородных и органических кислот, раздражающих глаз. Подобные проблемы могут возникнуть при вдыхании паров ацилгалогенидов. Как правило, ацилгалогениды (даже нелетучие соединения, такие как тозилхлорид ) являются раздражителями для глаз, кожи и слизистых оболочек.

1. ^IUPAC, Сборник химической терминологии, 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Исправленная онлайн-версия: (2006–) «ацильные группы ». doi : 10.1351 / goldbook.A00123
2. ^IUPAC, Сборник химической терминологии, 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Онлайн-исправленная версия: (2006–) «ацилгалогениды ». doi : 10.1351 / goldbook.A00124
3. ^Осия Чунг, Робин С. Танке, Дж. Пол Торренс «Уксусная кислота» в Энциклопедии промышленной химии Ульмана 2002, Wiley-VCH, Weinheim. doi : 10.1002 / 14356007.a01_045
4. ^Чунг, Осия; Танке, Робин С.; Торренс, Дж. Пол (2000). "Уксусная кислота". Энциклопедия промышленной химии Ульмана. Вайнхайм: Wiley-VCH. doi : 10.1002 / 14356007.a01_045.
5. ^Самель, Ульф-Райнер; Колер, Вальтер; Геймер Армин Отто; Кеузер, Ульрих (2005). «Пропионовая кислота и производные». Энциклопедия промышленной химии Ульмана. Вайнхайм: Wiley-VCH. doi : 10.1002 / 14356007.a22_223.
6. ^Helferich, B.; Шефер, В. (1929). «н-бутирл хлорид». Органический синтез. 9: 32. doi : 10.15227 / orgsyn.009.0032.
7. ^ Allen, C.F.H.; Баркер, У. Э. (1932). «Дезоксибензоин». Органический синтез. 12: 16. doi : 10.15227 / orgsyn.012.0016.
8. ^Маки, Такао; Такеда, Кадзуо (2000). «Бензойная кислота и производные». Энциклопедия промышленной химии Ульмана. Вайнхайм: Wiley-VCH. doi : 10.1002 / 14356007.a03_555.
9. ^Адамс, Роджер (1923). «п-Нитробензоилхлорид». Органический синтез. 3: 75. doi : 10.15227 / orgsyn.003.0075.
10. ^Clarke, H.T.; Тейлор, Э. Р. (1929). «о-Хлорбензоилхлорид». Органический синтез. 9: 34. doi : 10.15227 / orgsyn.009.0034.
11. ^Олах Г., Кун С. (1961). «Получение ацилфторидов с безводным фтористым водородом. Общее использование метода Колсона и Фреденхагена». J. Org. Chem. 26: 237–238. doi : 10.1021 / jo01060a600.
12. ^Munoz, Socrates B.; Данг, Хуонг; Испизуа-Родригес, Ксанат; Мэтью, Томас; Пракаш, Г. К. Сурья (2019-03-15). «Прямой доступ к ацилфторидам из карбоновых кислот с использованием системы реагентов для дезоксифторирования фосфина / фторида». Органические буквы. 21(6): 1659–1663. doi : 10.1021 / acs.orglett.9b00197. ISSN 1523-7060.
13. ^Allen, C.F.H.; Kibler, C.J.; McLachlin, D.M.; Уилсон, К. В. (1946). «Ангидриды кислот». Органический синтез. 26: 1. doi : 10.15227 / orgsyn.026.0001.

В Викицитатнике есть цитаты, относящиеся к: Ацилгалогенид