Поликарбонат

редактировать
Семейство полимеров
Поликарбонат
Lexan.svg Повторяющийся элемент химической структуры. Поликарбонат изготовлен из бисфенол A
VisibleLightSpectrum2.svg Спектр пропускания поликарбоната
Физические свойства
Плотность (ρ) 1,20–1,22 г / см
Число Аббе (В) 34,0
Показатель преломления ( n) 1,584–1,586
Воспламеняемость V0-V2
Ограничение кислород индекс25–27%
Водопоглощение - Равновесие (ASTM) 0,16–0,35%
Водопоглощение - более 24 часов0,1%
Радиационная стойкость Удовлетворительное
Ультрафиолет (1–380 нм) сопротивление Удовлетворительное
Механические свойства
Модуль Юнга (E) 2,0–2,4 G Pa
Предел прочности (σt)55–75 M Pa
Относительное удлинение (ε) при разрыве 80–150%
Прочность на сжатие (σ c) >80 МПа
Коэффициент Пуассона (ν) 0,37
Твердость - Rockwell M70
Ударная вязкость по Изоду 600–850 J /m
Испытание с надрезом 20–35 k Дж / м
A сопротивление взрыву ASTM D104410–15 m g / 1000 циклов
Коэффициент трения (μ) 0,31
Скорость звука 2270 м / с
Тепловые свойства
Температура стеклования (T g) 147 ° C (297 ° F)
Температура теплового отклонения
  • 0,45 МПа: 140 ° C (284 ° F)
  • 1,8 МПа: 128–138 ° C (262–280 ° F)
Температура размягчения по Вика при 50 N 145–150 ° C (293–302 ° F)
Верхняя рабочая температура115–130 ° C (239–266 ° F)
Нижняя рабочая температура−40 ° C (−40 ° F)
Теплопроводность (k) при 23 ° C0,19–0,22 Вт / (м · К)
Температуропроводность (a) при 25 ° C0,144 мм² / с
Коэффициент линейного теплового расширения (α) 65–70 × 10 / K
Удельная теплоемкость (c) 1,2–1,3 кДж / (кг · K)
Электрические свойства
Диэлектрическая проницаемость (ε r) при 1 M Hz 2,9
Диэлектрическая проницаемость (ε) 2,568 × 10 F /m
Относительная проницаемость (μ r) при 1 МГц0,866 (2)
Проницаемость (μ) при 1 МГц1,089 (2) μ N/A
Рассеивание коэффициент плавности при 1 МГц 0,01
Поверхностное удельное сопротивление 10Ω / кв
Объемное удельное сопротивление (ρ) 10–10 Ω ·m
Химическая стойкость
Кислоты - концентрированные Плохо
Кислоты - разбавленные Хорошие
Спирты Хорошие
Щелочи Хорошие-Плохие
Ароматические углеводороды Плохо
Смазки и масла Хорошо-удовлетворительно
Галогенированные углеводороды Хорошо-плохо
Галогены Плохо
Кетоны Плохая
Газ проницаемость при 20 ° C
Азот 10–25 см · мм / (м · день · бар )
Кислород 70–130 см · мм / (м · сутки · бар)
Двуокись углерода 400–800 см · мм / (м · сутки · бар)
Водяной пар 1–2 г · Мм / (м · день) при 85% –0% RH градиент
Экономика
Цена2,6–2,8 / кг

Поликарбонаты (PC) представляют собой группу термопластичных полимеров, содержащих карбонатные группы в своих химических структурах. Поликарбонаты, используемые в машиностроении, представляют собой прочные жесткие материалы, а некоторые марки оптически прозрачны. Они легко обрабатываются, формуются и термоформуются. Благодаря этим свойствам поликарбонат находит множество применений. Поликарбонаты не имеют уникального идентификационного кода смолы (RIC) и помечены как «Другое», 7 в списке RIC. Изделия из поликарбоната могут содержать мономер-предшественник бисфенол A (BPA).

Содержание
  • 1 Структура
  • 2 Производство
  • 3 Свойства и обработка
  • 4 Области применения
    • 4.1 Электронные компоненты
    • 4.2 Строительные материалы
    • 4.3 Хранение данных
    • 4.4 Автомобильная промышленность, летательные аппараты и компоненты безопасности
    • 4.5 Нишевые приложения
      • 4.5.1 Медицинские приложения
    • 4.6 Телефоны
  • 5 История
  • 6 Потенциальные опасности при контакте с пищевыми продуктами
  • 7 Воздействие на окружающую среду
    • 7.1 Утилизация
    • 7.2 Фотоокисление поликарбоната
    • 7.3 Реакция фотостарения
    • 7.4 Термическое разложение
    • 7.5 Эффект грибков
  • 8 См. Также
  • 9 Ссылки
  • 10 Внешние ссылки
Структура
Структура дикарбоната (PhOC (O) OC 6H4)2CMe 2, полученного из бис (фенола-A) и двух эквивалентов фенола. Эта молекула отражает субъединицу типичного поликарбоната, полученного из бис (фенол-A).

Карбонатные эфиры имеют плоские ядра OC (OC) 2, которые придают жесткость. Уникальная связь O = C короткая (1,173 Å в изображенном примере), в то время как CO связи более эфироподобны ( расстояния между связями 1,326 Å для изображенного примера). Поликарбонаты получили свое название, потому что они полимеры, содержащие карбонатные группы (-O- (C = O) -O-). Баланс полезных свойств, включая термостойкость, ударопрочность и оптические свойства, помещает поликарбонаты между товарными пластиками и инженерными пластиками.

Производство

Основной поликарбонатный материал производится реакция бисфенола A (BPA) и фосгена COCl. 2. Общую реакцию можно записать следующим образом:

Polycarbonatsynthese.svg

Первая стадия синтеза включает обработку бисфенола A гидроксидом натрия, который депротонирует гидроксильные группы бисфенола A.

(HOC 6H4)2CMe 2 + 2 NaOH → Na 2 (OC 6H4)2CMe 2 + 2 H 2O

Ди феноксид (Na 2 (OC 6H4)2CMe 2) реагирует с фосгеном с образованием хлорформиата, который впоследствии подвергается атаке другого феноксида. Итоговая реакция дифеноксида:

Na2(OC 6H4)2CMe 2 + COCl 2 → 1 / n [OC (OC 6H4)2CMe 2]n+ 2 NaCl

Таким образом, ежегодно производится приблизительно один миллиард килограммов поликарбоната. Многие другие диолы были испытаны вместо бисфенола A, например 1,1-бис (4 -гидроксифенил) циклогексан и дигидроксибензофенон. Циклогексан используется в качестве сомономера для подавления тенденции к кристаллизации продукта, производного от BPA. Тетрабромбисфенол A используется для повышения огнестойкости. Тетраметилциклобутандиол был разработан в качестве замены BPA.

Альтернативный путь получения поликарбонатов включает переэтерификацию из BPA и дифенилкарбоната :

(HOC 6H4)2CMe 2 + (C 6H5O)2CO → 1 / n [OC (OC 6H4)2CMe 2]n+ 2 C 6H5OH

Дифенилкарбонат частично образован из монооксида углерода, этот способ более экологичен, чем метод фосгена.

Свойства и обработка

Поликарбонат - прочный материал. Хотя он обладает высокой ударопрочностью, он имеет низкую устойчивость к царапинам. Поэтому твердое покрытие наносится на поликарбонатные очки линзы и внешние компоненты автомобилей из поликарбоната. Характеристики поликарбоната сопоставимы с характеристиками полиметилметакрилата (ПММА, акрил), но поликарбонат прочнее и дольше выдерживает экстремальные температуры. Поликарбонат отличается высокой прозрачностью от до видимого света, с лучшим светопропусканием, чем многие виды стекла.

Поликарбонат имеет температуру стеклования около 147 ° C (297 ° F), поэтому он постепенно размягчается выше этой точки и течет выше примерно 155 ° C (311 ° F). Инструменты должны храниться при высоких температурах, обычно выше 80 ° C (176 ° F), чтобы изготавливать изделия без деформаций и напряжений. Марки с низкой молекулярной массой легче формовать, чем сорта с более высокой молекулярной массой, но в результате их прочность ниже. Самые твердые сорта имеют самую высокую молекулярную массу, но их гораздо труднее обрабатывать.

В отличие от большинства термопластов, поликарбонат может претерпевать большие пластические деформации без растрескивания и разрушения. В результате его можно обрабатывать и формировать при комнатной температуре с использованием методов листового металла, таких как гибка на тормозе. Даже для угловых изгибов с малым радиусом нагрев может не потребоваться. Это делает его ценным при создании прототипов, где требуются прозрачные или электрически непроводящие детали, которые нельзя изготовить из листового металла. ПММА / акрил, который по внешнему виду похож на поликарбонат, хрупок и не сгибается при комнатной температуре.

Основные методы преобразования поликарбонатных смол:

  • экструзия в трубы, стержни и другие профили, включая многослойную
  • экструзию с цилиндрами (каландры ) в листы ( 0,5–20 мм (0,020–0,787 дюйма)) и пленки (менее 1 мм (0,039 дюйма)), которые могут использоваться напрямую или изготавливаться в другие формы с использованием термоформования или вторичного изготовления методы, такие как гибка, сверление или фрезерование. Из-за своих химических свойств он не подходит для лазерной резки.
  • литье под давлением в готовые изделия

Поликарбонат может стать хрупким при воздействии ионизирующего излучения выше 25 кГр (Дж / кг).

Баллон из поликарбоната
Области применения

Электронные компоненты

Поликарбонат в основном используется для электронных устройств, в которых используются его функции коллективной безопасности. Являясь хорошим электрическим изолятором, обладающим жаропрочными и огнестойкими свойствами, он используется в различных изделиях, связанных с электрическим и телекоммуникационным оборудованием. Он также может служить в качестве диэлектрика в высокостабильных конденсаторах. Однако промышленное производство поликарбонатных конденсаторов в основном прекратилось после того, как единственный производитель Bayer AG прекратил производство поликарбонатной пленки конденсаторного качества в конце 2000 года.

Строительные материалы

Поликарбонатная пленка в теплице

Вторым по величине потребителем поликарбоната является строительная промышленность, например для плафонов, плоских или изогнутых стекол и звуковых стен.

Хранение данных

CD и DVD

Основное применение поликарбоната - производство компакт-дисков, DVD и Диски Blu-ray. Эти диски производятся путем литья под давлением поликарбоната в полость формы, которая имеет на одной стороне металлический штамп, содержащий негативное изображение данных диска, а другая сторона формы является зеркальной поверхностью. Типичные продукты производства листов / пленок включают приложения в рекламе (вывески, дисплеи, защита плакатов).

Компоненты для автомобилей, самолетов и безопасности

В автомобильной промышленности поликарбонат, полученный методом литья под давлением, может производить очень гладкие поверхности, которые делают его хорошо подходящим для напыления или напыления алюминия без необходимости нанесения основного покрытия. Декоративные лицевые панели и оптические отражатели обычно изготавливаются из поликарбоната. Благодаря небольшому весу и высокой ударопрочности поликарбонат является основным материалом для изготовления линз автомобильных фар. Однако автомобильные фары требуют покрытия внешней поверхности из-за низкой устойчивости к царапинам и подверженности ультрафиолетовому разложению (пожелтению). Использование поликарбоната в автомобильной промышленности ограничено приложениями с низким напряжением. Напряжение от крепежных элементов, сварки пластмасс и формования делает поликарбонат подверженным коррозионному растрескиванию под напряжением при контакте с некоторыми ускорителями, такими как соленая вода и пластизол. Его можно ламинировать, чтобы сделать пуленепробиваемое «стекло», хотя «пуленепробиваемое» более точно применимо к более тонким окнам, например, используемым в пуленепробиваемых окнах автомобилей. Более толстые барьеры из прозрачного пластика, используемые в окнах кассира и барьеры в банках, также выполнены из поликарбоната.

Так называемая "защищенная от краж" большая пластиковая упаковка для мелких предметов, которую нельзя открыть вручную, обычно изготавливается из поликарбоната.

Фонарь кабины Lockheed Martin F-22

Фонарь кабины истребителя Lockheed Martin F-22 Raptor изготовлен из куска поликарбоната высокого оптического качества и является самым большим его элементом.

Нишевые применения

Поликарбонат, будучи универсальным материалом с привлекательными технологическими и физическими свойствами, привлекает множество небольших приложений. Использование отлитых под давлением бутылок для питья, стаканов и контейнеров для пищевых продуктов является обычным явлением, но использование BPA в производстве поликарбоната вызывает опасения (см. Потенциальные опасности при контакте с пищевыми продуктами), что приводит к разработке и использованию Пластмассы, не содержащие бисфенола А, в различных составах.

Защитные очки для лабораторий

Поликарбонат обычно используется для защиты глаз, а также в других областях наблюдения и освещения, устойчивых к снарядам, которые обычно указывают на использование стекла, но требуют гораздо более сильных ударов. сопротивление. Линзы из поликарбоната также защищают глаза от УФ света. Многие виды линз производятся из поликарбоната, в том числе линзы автомобильных фар, линзы для освещения, солнцезащитные очки /линзы для очков , очки для плавания и маски для подводного плавания, а также защитные очки / защитные очки / козырьки, в том числе козырьки в спортивных шлемах / масках и полицейское защитное снаряжение (козырьки шлемов, щиты для массовых беспорядков и т. д.). Ветровые стекла в небольших моторизованных транспортных средствах обычно изготавливаются из поликарбоната, например, для мотоциклов, квадроциклов, тележек для гольфа, а также небольших самолетов и вертолетов.

Легкий вес поликарбоната по сравнению со стеклом привел к разработке экранов электронных дисплеев, которые заменяют стекло поликарбонатом, для использования в мобильных и портативных устройствах. К таким дисплеям относятся более новые e-ink и некоторые ЖК-экраны, хотя для ЭЛТ, плазменных экранов и других ЖК-технологий обычно требуется стекло из-за его более высокой температуры плавления и его способности обрабатывать более мелкие детали.

Поскольку все больше и больше правительств ограничивают использование стекла в пабах и клубах из-за учащения случаев застекления, поликарбонатные стаканы становятся популярными для подачи алкоголя из-за их прочности, долговечности, и на ощупь, как стекло.

Другие разные предметы включают прочный, легкий багаж, чехлы для MP3 / цифровых аудиоплееров, окарины, чехлы для компьютеров, защитные щиты, приборные панели, контейнеры для чайных свечей и кувшины для пищевых блендеров. Многие игрушки и предметы для хобби сделаны из поликарбонатных деталей, таких как ласты, гироскопические крепления и замки флайбаров в радиоуправляемых вертолетах, а также прозрачные LEGO (ABS - это используется для непрозрачных деталей).

Стандартные поликарбонатные смолы не подходят для длительного воздействия УФ-излучения. Чтобы решить эту проблему, в первичную смолу можно добавить УФ-стабилизаторы. Эти марки продаются как УФ-стабилизированный поликарбонат компаниям, занимающимся литьем под давлением и экструзией. В других областях применения, включая лист поликарбоната, может быть добавлен анти-УФ слой в качестве специального покрытия или соэкструзия для повышения устойчивости к атмосферным воздействиям.

Поликарбонат также используется в качестве печатной основы для паспортной таблички и других форм промышленного качества под печатную продукцию. Поликарбонат обеспечивает защиту от износа, погодных условий и выцветания.

Применение в медицине

Многие марки поликарбоната используются в медицине и соответствуют стандартам ISO 10993-1 и USP Class VI (иногда называемым PC-ISO). Класс VI является самым строгим из шести рейтингов Фармакопеи США. Эти сорта можно стерилизовать паром при 120 ° C, гамма-излучением или методом этиленоксида (EtO). Dow Chemical строго ограничивает использование пластмасс в медицинских целях. Алифатические поликарбонаты были разработаны с улучшенной биосовместимостью и разлагаемостью для применения в наномедицине.

Телефоны

Некоторые крупные производители смартфонов используют поликарбонат. Nokia использовала поликарбонат в своих телефонах, начиная с unibody-корпуса N9 в 2011 году. Эта практика продолжилась с различными телефонами серии Lumia. Компания Samsung начала использовать поликарбонат в крышке аккумуляторного отсека для Galaxy S III в 2012 году. Эта практика продолжается с различными телефонами серии Galaxy. Apple начала использовать поликарбонат в корпусе unibody для iPhone 5C в 2013 году.

История

Впервые поликарбонаты были обнаружены в 1898 году Альфредом Эйнхорном, немецкий ученый, работающий в Мюнхенском университете. Однако после 30 лет лабораторных исследований этот класс материалов был оставлен без коммерческого использования. Исследования возобновились в 1953 году, когда Герман Шнелл из Bayer в Юрдингене, Германия запатентовал первый линейный поликарбонат. Торговая марка «Макролон» была зарегистрирована в 1955 году.

Также в 1953 году, через неделю после изобретения в Bayer, Дэниел Фокс в General Electric в Скенектади, Нью-Йорк независимо синтезировал разветвленный поликарбонат. Обе компании подали заявки на патенты в США в 1955 году и согласились с тем, что компании, лишенной приоритета, будет предоставлена ​​лицензия на технологию.

Патентный приоритет был решен в пользу Bayer, и Bayer начал коммерческое производство под торговой маркой Makrolon в 1958. GE начала производство под названием Lexan в 1960 году, создав в 1973 году подразделение GE Plastics.

После 1970 года первоначальный коричневатый оттенок поликарбоната был улучшен до «прозрачного стекла».

Возможные опасности при контакте с пищевыми продуктами

Использование поликарбонатных контейнеров для хранения пищевых продуктов является спорным. Основанием для этого противоречия является их гидролиз (разложение водой, часто называемое выщелачиванием), происходящий при высокой температуре, с выделением бисфенола A :

1 / n [OC (OC 6H4)2CMe 2]n+ H 2 O → (HOC 6H4)2CMe 2 + CO 2

Более 100 исследований изучали биоактивность бисфенола А, полученного из поликарбонатов. Бисфенол, по-видимому, выделяется из поликарбоната животного происхождения клетки в воду при комнатной температуре, и это могло быть причиной увеличения репродуктивных органов самок мышей. Однако клетки для животных, использованные в исследовании, были изготовлены из промышленного поликарбоната, а не из пищевого поликарбоната FDA.

Анализ литературы по эффектам низких доз выщелачивания бисфенола А, проведенный vom Saal и Hughes, опубликованный в августе 2005 г., похоже, обнаружил предполагаемую корреляцию между источником финансирования и сделанным выводом. Исследования, финансируемые промышленностью, как правило, не обнаруживают значительных эффектов тогда как исследования, финансируемые государством, как правило, заканчиваются d значительные эффекты.

Отбеливатель из гипохлорита натрия и другие щелочные очистители катализируют высвобождение бисфенола А из поликарбонатных контейнеров. Таблица химической совместимости показывает, что поликарбонат несовместим с аммиаком и ацетоном, потому что он растворяется в их присутствии. Спирт является одним из рекомендуемых органических растворителей для очистки жиров и масел от поликарбонат.

Воздействие на окружающую среду

Утилизация

Исследования показали, что при температуре выше 70 ° C и высокой влажности поликарбонат гидролизуется до бис-фенола A (BPA). Это состояние аналогично тому, что наблюдается в большинстве мусоросжигательных заводов. Примерно через 30 дней при 85 ° C / 96% относительной влажности образуются поверхностные кристаллы, на 70% состоящие из BPA. BPA - это соединение, которое в настоящее время входит в список потенциально опасных для окружающей среды химических веществ. Он находится в списке наблюдения многих стран, таких как США и Германия.

- (- OC 6H4)2C (CH 3)2CO -) - n + H 2O⟶ {\ displaystyle \ longrightarrow}\ longrightarrow (CH 3)2C (C 6H4OH) 2 + CO 2

Выщелачивание BPA из поликарбоната также может происходить при температуре окружающей среды и нормальном pH ( Количество выщелачивания увеличивается по мере старения дисков. Исследование показало, что разложения BPA на свалках (в анаэробных условиях) не происходит. Следовательно, он будет устойчивым на свалках. В конечном итоге он попадет в водоемов и способствуют загрязнению водной среды.

Фотоокисление поликарбоната

В присутствии ультрафиолетового света окисление этого полимера дает такие соединения, как кетоны, фенолы, о-феноксибензойная кислота, бензил спирт и другие ненасыщенные соединения. Об этом свидетельствуют кинетические и спектральные исследования. Желтый цвет, образовавшийся после длительного пребывания на солнце, также может быть связан с дальнейшим окислением фенольных конечных гр. oup

(OC 6H4)2C (CH 3)2CO) n + O 2, R * → (OC 6H4)2C (CH 3CH2) CO) n

Этот продукт может быть дополнительно окислен с образованием более мелких ненасыщенных соединений. Это может происходить двумя разными путями, образующиеся продукты зависят от того, какой механизм имеет место.

Путь A

(OC 6H4)2C (CH 3CH2) CO + O 2, H * ⟶ {\ displaystyle \ longrightarrow}\ longrightarrow HO (OC 6H4) OCO + CH 3 COCH 2 (OC 6H4) OCO

Путь B

(OC 6H4)2C (CH 3CH2) CO) n + O 2, H * ⟶ {\ displaystyle \ longrightarrow}\ longrightarrow OCO (OC 6H4) CH 2 OH + OCO (OC 6H4) COCH 3

Реакция фотоокисления.

Реакция фото-старения

Фото-старение - еще один путь разложения поликарбонатов. Молекулы поликарбоната ( такие как ароматическое кольцо) поглощают УФ-излучение. Эта поглощенная энергия вызывает разрыв ковалентных связей, который инициирует процесс фотостарения. Реакция может распространяться через окисление боковой цепи, окисление кольца или перегруппировку фото-Фриса. Образовавшиеся продукты включают фенилсалицилат, дигидроксибензофеноновые группы и гидроксидифениловые эфирные группы.

n (C 16H14O3) ⟶ {\ displaystyle \ longrightarrow}\ longrightarrow C16H17O3+ C 13H10O3

Поликарбонат Фенилсалицилат 2,2-дигидроксибензофенон

Термическое разложение

Отработанный поликарбонат при высоких температурах разлагается с образованием твердых, жидких и газообразных загрязнителей. Исследование показало, что продукты представляют собой около 40–50 мас.% Жидкости, 14–16 мас.% Газов, а 34–43 мас.% Остаются в виде твердого остатка. Жидкие продукты содержали в основном производные фенола (~ 75 мас.%) И также присутствовали бисфенол (~ 10 мас.%). Однако поликарбонат можно безопасно переработать в качестве источника углерода в сталелитейной промышленности.

Производные фенола являются загрязнителями окружающей среды, классифицируемыми как летучие органические соединения (ЛОС). Исследования показывают, что они могут способствовать образованию озона на уровне земли и увеличению фотохимического смога. В водных объектах они потенциально могут накапливаться в организмах. Они устойчивы на свалках, с трудом испаряются и могут оставаться в атмосфере.

Воздействие грибов

В 2001 г. вид грибов в Белизе, Geotrichum Candidum, как было обнаружено, потребляет поликарбонат, обнаруженный в компакт-дисках (CD). Это имеет перспективы для биоремедиации.

См. Также
Ссылки
Внешние ссылки
На Wikimedia Commons есть материалы, связанные с поликарбонатом.

Флоридские поставки поликарбоната

Последняя правка сделана 2021-06-02 10:27:26
Содержание доступно по лицензии CC BY-SA 3.0 (если не указано иное).
Обратная связь: support@alphapedia.ru
Соглашение
О проекте