Трифторид бора

редактировать
Трифторид бора
Трифторид бора в 2D Трехфтористый бор в 3D
Имена
Другие названия Фторид бора, трифторборан
Идентификаторы
Номер CAS
3D-модель (JSmol )
ChEBI
ChemSpider
ECHA InfoCard 100.028.699 Измените это в Викиданных
Номер EC
  • 231-569-5
PubChem CID
Номер RTECS
  • ED2275000
UNII
Номер ООН сжатый: 1008.. дигидрат трифторида бора: 2851.
CompTox Dashboard (EPA )
InChI
УЛЫБКИ
Свойства
Химическая формула BF3
Мол. масса 67,82 г / моль (безводный). 103,837 г / моль (дигидрат)
Внешний видбесцветный газ (безводный). бесцветная жидкость (дигидрат)
Плотность 0,00276 г / см (безводный газ). 1,64 г / см (дигидрат)
Температура плавления -126,8 ° C (-196,2 ° F; 146,3 K)
Температура кипения -100,3 ° C (-148,5 ° F; 172,8 K)
Растворимость в воде экзотермическое разложение (безводный). очень растворимый (дигидрат)
Растворимость растворим в бензоле, толуоле, гексане, хлороформе и метиленхлориде
Давление пара >50 атм (20 ° C)
Дипольный момент 0 D
Термохимия
Теплоемкость (C)50,46 Дж / моль K
Стандартная молярная. энтропия (S 298)254,3 Дж / моль K
Стандартная энтальпия образования. (ΔfH298)-1137 кДж / моль
Свободная энергия Гиббса (ΔfG˚)-1120 кДж / моль
Опасности
Паспорт безопасности ICSC 0231
Пиктограммы GHS Нажмите. Газ Acute Tox. 2 Skin Corr. 1A GHS08: Опасность для здоровья
Сигнальное слово GHS Опасно
Опасность GHS инструкции H280, H330, H314, H335, H373
Меры предосторожности GHS P260, P280, P303 + 361 + 353, P304 + 340, P310, P305 + 351 + 338, P403 + 233
NFPA 704 (огненный алмаз)NFPA 704 четырехцветный ромб 0 3 1
Температура вспышки Невоспламеняющийся
Смертельная доза или концентрация (LD, LC):
LC50(средняя концентрация )1227 ppm (мышь, 2 часа). 39 ppm (морская свинка, 4 часа). 418 ppm (крыса, 4 часа)
NIOSH (пределы воздействия на здоровье в США):
PEL (допустимый)C 1 ppm (3 мг / м)
REL (рекомендуется)C 1 ppm (3 мг / м)
IDLH (Непосредственная опасность)25 ppm
Другие анионы трихлорид бора. бор трибромид. трииодид бора
Другие катионы фторид алюминия. фторид галлия (III). фторид индия (III). фторид таллия (III)
Родственные соединениямонофторид бора
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
☒ N (what равно ?)
Ссылки в ink

Трифторид бора - это неорганическое соединение с формулой BF3. Этот едкий бесцветный токсичный газ образует белые пары во влажном воздухе. Это полезная кислота Льюиса и универсальный строительный блок для других соединений бора.

Содержание
  • 1 Структура и связывание
  • 2 Синтез и обращение
    • 2.1 Лабораторный масштаб
  • 3 Свойства
  • 4 Реакции
    • 4.1 Сравнительная кислотность Льюиса
    • 4.2 Гидролиз
  • 5 Использует
    • 5.1 Органическая химия
    • 5.2 Ниши использует
  • 6 Discovery
  • 7 См. Также
  • 8 Ссылки
  • 9 Внешние ссылки
Структура и связывание

Геометрия молекула BF 3 является плоской тригональной. Его симметрия D 3h соответствует предсказанию теории VSEPR. Молекула не имеет дипольного момента в силу своей высокой симметрии. Молекула изоэлектронна с карбонат-анионом, CO2-. 3.

BF3обычно упоминается как «электронодефицитный », описание, которое усиливается его экзотермической реакционной способностью по отношению к основаниям Льюиса.

В бор тригалогенидов, BX 3, длина связей B – X (1,30 Å) короче, чем можно было бы ожидать для одинарных связей, и эта короткость может указывать на более сильную π-связь B – X во фториде. Простое объяснение вызывает допущенное симметрией перекрытие p-орбитали на атоме бора с синфазной комбинацией трех одинаково ориентированных p-орбиталей на атомах фтора. Другие указывают на ионную природу связей в BF 3.

Пи-связывание трифторида бора диаграмма

Синтез и обращение

BF3производится реакцией оксидов бора с фтороводородом :

B2O3+ 6 HF → 2 BF 3 + 3 H 2O

Обычно HF получают in situ из серной кислоты и флюорита (CaF 2). Ежегодно производится приблизительно 2300-4500 тонн трифторида бора.

Лабораторный масштаб

Для реакций лабораторного масштаба BF 3 обычно производится на месте с использованием бора. эфират трифторида, который является коммерчески доступной жидкостью.

Существуют многочисленные лабораторные пути к материалам, не содержащим растворителей. Хорошо задокументированный путь включает термическое разложение диазониевых солей BF-. 4:

PhN 2BF4→ PhF + BF 3+ N2

В качестве альтернативы он возникает в результате реакции тетрафторбората натрия, бора. триоксид и серная кислота :

6 NaBF 4 + B 2O3+ 6 H 2SO4→ 8 BF 3 + 6 NaHSO 4 + 3 H 2O
Свойства

Безводный трифторид бора имеет точку кипения -100,3 ° C и критическую температуру -12,3 ° C, так что он может быть хранится в виде охлажденной жидкости только между этими температурами. Сосуды для хранения или транспортировки должны быть спроектированы таким образом, чтобы выдерживать внутреннее давление, так как отказ системы охлаждения может привести к повышению давления до критического давления 49,85 бар (4,985 МПа).

Трифторид бора вызывает коррозию. Подходящие металлы для оборудования, работающего с трифторидом бора, включают нержавеющую сталь, монель и хастеллой. В присутствии влаги вызывает коррозию стали, в том числе нержавеющей стали. Он реагирует с полиамидами, политетрафторэтиленом, полихлортрифторэтиленом, поливинилиденфторидом и полипропиленом, проявляет удовлетворительную стойкость. Смазка , используемая в оборудовании, должна быть на основе фторуглерода, поскольку трифторид бора вступает в реакцию с веществами на основе углеводородов.

Реакции

В отличие от алюминия и тригалогениды галлия, все тригалогениды бора являются мономерными. Они претерпевают быстрые реакции обмена галогенидов:

BF3+ BCl 3 → BF 2 Cl + BCl 2F

Из-за легкости этого процесса обмена смешанные галогениды не могут быть получены в чистом виде.

Трифторид бора представляет собой универсальную кислоту Льюиса, которая образует аддукты с такими основаниями Льюиса, как фторид и простые эфиры :

CsF + BF 3 → CsBF 4
O (C 2H5)2 + BF 3 → BF 3 O (C 2H5)2

Тетрафторборат соли обычно используются в качестве некоординирующих анионов. Аддукт с диэтиловым эфиром, диэтилэфиратом трифторида бора или просто эфиратом трифторида бора, (BF 3 · O (Et) 2) представляет собой легко обрабатываемую жидкость и, следовательно, широко используется в качестве лабораторного источника BF 3. Другой распространенный аддукт представляет собой аддукт с диметилсульфидом (BF 3 · S (Me) 2), с которым можно обращаться как с чистой жидкостью.

Сравнительная кислотность Льюиса

Все три более легких тригалогенида бора, BX 3 (X = F, Cl, Br) образуют стабильные аддукты с обычными основаниями Льюиса. Их относительные кислотности Льюиса могут быть оценены с точки зрения относительная экзотермичность формы аддукта реакция. Такие измерения выявили следующую последовательность кислотности Льюиса:

BF3< BCl3< BBr3(самая сильная кислота Льюиса)

Эту тенденцию обычно приписывают степени π-связывания в плоском тригалогениде бора, которая будет потеряна. при пирамидализации молекулы BX 3. который следует этой тенденции:

BF3>BCl 3>BBr 3 (наиболее легко пирамидализированный)

Критерии оценки относительной прочности π-связывания Непонятно, однако. Одно из предположений состоит в том, что атом F мал по сравнению с более крупными атомами Cl и Br, и неподеленная пара электронов в p z F легко и легко передается и перекрывается для пустого p z Орбиталь бора. В результате пи-донорство F больше, чем у Cl или Br.

В альтернативном объяснении низкая кислотность Льюиса для BF 3 объясняется относительной слабостью связи в аддуктах F 3 B-L.

Гидролиз

Трифторид бора реагирует с водой с образованием борной кислоты и фторборной кислоты. Реакция начинается с образования водно-аддукта H 2 O-BF 3, который затем теряет HF, который дает фторборную кислоту с трифторидом бора.

4 BF 3 + 3 H 2 O → 3 HBF 4 + B (OH) 3

Более тяжелые тригалогениды не подвергаются аналогичным реакциям, возможно, из-за более низкой стабильности тетраэдрические ионы BCl-. 4 и BBr-. 4. Из-за высокой кислотности фторборной кислоты ион фторбората можно использовать для выделения особенно электрофильных катионов, таких как ионы диазония, которые иначе трудно выделить в виде твердых веществ.

Использует

Органическую химию

Трифторид бора наиболее часто используется в качестве реагента в органическом синтезе, обычно в качестве кислоты Льюиса. Примеры включают:

В нише используется

Другие, менее распространенные применения трифторида бора включают:

Discovery

Бора трифторид был открыт в 1808 г. Жозефом Луи Гей-Люссаком и Луи Жаком Тенаром, которые пытались выделить «фтористую кислоту» (т. е. гид рофтористоводородная кислота ) путем объединения фторида кальция с застеклованной борной кислотой. Образовавшиеся пары не смогли протравить стекло, поэтому они назвали его фторборным газом.

См. Также
Ссылки
Внешние ссылки
Последняя правка сделана 2021-05-13 07:04:53
Содержание доступно по лицензии CC BY-SA 3.0 (если не указано иное).
Обратная связь: support@alphapedia.ru
Соглашение
О проекте