Войти
 | |
 | |
| Имена | |
|---|---|
| Название IUPAC 6,7,8,9,10,10- Гексахлор-1,5,5a, 6,9,9a-гексагидро-6,9-метано-2,4,3-бензодиоксатиепин-3-оксид | |
| Другие названия Бензоэпин, Endocel, Parrysulfan, Phaser, Thiodan, Thionex | |
| Идентификаторы | |
| Номер CAS | |
| 3D-модель (JSmol ) | |
| Ссылка Beilstein | 1262315 |
| ChEBI | |
| ChEMBL |
|
| ChemSpider | |
| ECHA InfoCard | 100.003.709  |
| Номер EC |
|
| KEGG | |
| PubChem CID | |
| номер RTECS |
|
| UNII | |
| номер ООН | 2761 |
| приборная панель CompTox (EPA ) | |
InChI
| |
УЛЫБКИ
| |
| Свойства | |
| Химическая формула | C9H6Cl6O3S |
| Молярная масса | 406,90 г · моль |
| Внешний вид | Коричневые кристаллы |
| Запах | легкий запах диоксида серы |
| Плотность | 1,745 г / см |
| Температура плавления | от 70 до 100 ° C (от 158 до 212 ° F; От 343 до 373 K) |
| Точка кипения | разлагается |
| Растворимость в воде | 0,33 мг / л |
| Давление пара | 0,00001 мм рт.ст. (25 ° C) |
| Опасности | |
| Основная опасности | T, Xi, N |
| Пиктограммы GHS |    |
| Сигнальное слово GHS | Опасно |
| Краткая характеристика опасности GHS | H301, H302, H400, H410 |
| Меры предосторожности GHS | P264, P270, P273, P301 + 310, P301 + 312, P321, P330, P391, P405, P501 |
| NFPA 704 (огненный алмаз) |  1 2 0 |
| Точка воспламенения | негорючий |
| NIOSH (пределы воздействия на здоровье в США): | |
| PEL (допустимое) | нет |
| REL (рекомендуется) | TWA 0,1 мг / м [кожа] |
| IDLH (непосредственная опасность) | ND |
| Если не указано иное, данные приведены для материалы в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |
 N (что такое ?) | |
| Ссылки на информационный ящик | |
Эндосульфан не является патентом хлорорганическим insecti cид и акарицид, использование которых постепенно прекращается во всем мире. Два изомера, эндо и экзо, широко известны как I и II. Сульфат эндосульфана - продукт окисления, содержащий один дополнительный атом O, присоединенный к атому S. Эндосульфан стал очень спорным агрохимикатом из-за его острой токсичности, возможности биоаккумуляции и роли эндокринного разрушителя. В связи с угрозой для здоровья человека и окружающей среды глобальный запрет на производство и использование эндосульфана был согласован в рамках Стокгольмской конвенции в апреле 2011 года. Запрет вступил в силу в середине 2012 года с некоторыми видами использования. освобождены на пять дополнительных лет. Более 80 стран, включая Европейский Союз, Австралию, Новую Зеландию, несколько западноафриканских стран, США, Бразилию и Канаду уже запретили или объявили о прекращении производства к моменту введения Стокгольмской конвенции был согласован. Он по-прежнему широко используется в Индии, Китае, несмотря на законы, запрещающие его, и в некоторых других странах. Производится Махтешим Аганом и несколькими производителями в Индии и Китае. Тем не менее, Верховный суд своим постановлением от 13.05.2011 наложил запрет на производство и продажу эндосульфана в Индии до новых постановлений.
Эндосульфан используется в сельском хозяйстве по всему миру для борьбы с насекомыми-вредителями, включая белокрылку, тлю, цикадку, колорадских жуков и капустные черви. Благодаря своему уникальному способу действия, он полезен при управлении сопротивлением; однако, поскольку он не является специфическим, он может негативно повлиять на популяции полезных насекомых. Однако считается, что он умеренно токсичен для медоносных пчел и менее токсичен для пчел, чем органофосфат инсектициды.
World Health Организация оценила годовое производство в мире примерно в 9000 метрических тонн (т) в начале 1980-х годов. С 1980 по 1989 год мировое потребление в среднем составляло 10 500 тонн в год, а в 1990-е годы потребление увеличилось до 12 800 тонн в год.
Эндосульфан является производным гексахлорциклопентадиена и химически аналогичен альдрину, хлордану и гептахлору. В частности, его получают по реакции Дильса-Альдера гексахлорциклопентадиена с цис-бутен-1,4-диолом и последующей реакции аддукта с тионилхлоридом. Технический эндосульфан представляет собой смесь 7: 3 стереоизомеров , обозначенных α и β. α- и β-эндосульфан представляют собой конфигурационные изомеры, возникающие в результате пирамидальной стереохимии теравалентной серы. α-Эндосульфан является более термодинамически стабильным из двух, поэтому β-эндосульфан необратимо превращается в α-форму, хотя превращение происходит медленно.
Эндосульфан, как утверждается, является причиной многих смертельных отравлений пестицидами во всем мире НПО, выступающих против использования пестицидов. Эндосульфан также является ксеноэстрогеном - синтетическим веществом, имитирующим или усиливающим действие эстрогенов - и он может действовать как эндокринный разрушитель, вызывая репродуктивную функцию и нарушение развития. как у животных, так и у людей. Также было обнаружено, что он действует как ингибитор ароматазы. Спорный вопрос, может ли эндосульфан вызывать рак. Что касается потребления потребителями эндосульфана из остатков пищевых продуктов, Продовольственная и сельскохозяйственная организация Объединенных Наций пришла к выводу, что длительное воздействие через пищевые продукты вряд ли вызовет проблему для здоровья населения, но краткосрочное воздействие может превышать острую контрольную дозу.
Эндосульфан остро нейротоксичен как для насекомых, так и млекопитающих, включая человека. Агентство по охране окружающей среды США классифицирует его как Категория I: «Очень острая токсичность» на основании значения LD50 30 мг / кг для самок крыс, в то время как Всемирная организация здравоохранения классифицирует его как класс II «Умеренно опасный». на основе LD 50 крысы 80 мг / кг. Это ГАМК-зависимый хлоридный канал антагонист и ингибитор Са, Mg АТФазы . Оба эти фермента участвуют в передаче нервных импульсов. Симптомы острого отравления включают гиперактивность, тремор, судороги, нарушение координации, шатание, затрудненное дыхание, тошноту и рвоту, диарею и, в тяжелых случаях, потерю сознания. Было документально подтверждено, что дозы до 35 мг / кг вызывают смерть у людей, а многие случаи сублетального отравления приводили к необратимому повреждению мозга. Сельскохозяйственные рабочие с хроническим воздействием эндосульфана подвержены риску появления сыпи и раздражения кожи.
Острая референсная доза EPA для воздействия эндосульфана с пищей составляет 0,015 мг / кг для взрослых и 0,0015 мг / кг для детей.. В отношении хронической диеты рекомендуемые дозы EPA составляют 0,006 мг / (кг · день) и 0,0006 мг / (кг · день) для взрослых и детей, соответственно.
Тео Колборн, эксперт по эндокринным нарушениям, называет эндосульфан одним из известных эндокринных разрушителей, а EPA и Агентство по токсическим веществам и регистрации заболеваний считают эндосульфан потенциальным эндокринным разрушителем. Многочисленные исследования in vitro подтвердили его способность нарушать гормональный фон, а исследования на животных продемонстрировали его токсичность для репродуктивной системы и развития, особенно среди мужчин. Ряд исследований документально подтвердили, что он действует как антиандроген у животных. Было показано, что эндосульфан влияет на циклы линьки ракообразных, которые являются важными биологическими и контролируемыми эндокринной системой физиологическими процессами, необходимыми для роста и размножения ракообразных. Было обнаружено, что экологически значимые дозы эндосульфана, равные безопасной дозе EPA, равной 0,006 мг / кг / день, влияют на экспрессию гена у самок крыс аналогично эффектам эстрогена. Неизвестно, является ли эндосульфан человеческим тератогеном (агентом, вызывающим врожденные дефекты), хотя он имеет значительные тератогенные эффекты у лабораторных крыс. Оценка 2009 года пришла к выводу, что нарушение эндокринной системы у крыс происходит только при дозах эндосульфана, вызывающих нейротоксичность.
Некоторые исследования документально подтвердили, что эндосульфан также может влиять на развитие человека. Исследователи, изучающие детей из многих деревень в районе Касаргод, Керала, Индия, связали воздействие эндосульфана с задержкой половой зрелости среди мальчиков. Эндосульфан был единственным пестицидом, который применялся на плантациях кешью в деревнях в течение 20 лет, и он загрязнил сельскую среду. Исследователи сравнили жителей деревни с контрольной группой мальчиков из демографически похожей деревни, в которой не было загрязнения эндосульфаном. По сравнению с контрольной группой у мальчиков, подвергшихся воздействию, был высокий уровень эндосульфана в организме, более низкий уровень тестостерона и задержки в достижении половой зрелости. Врожденные пороки мужской репродуктивной системы, включая крипторхизм, также были более распространены в исследуемой группе. Исследователи пришли к выводу, что «результаты нашего исследования показывают, что воздействие эндосульфана на детей мужского пола может задерживать половую зрелость и мешать синтезу половых гормонов». Увеличение числа случаев крипторхизма наблюдалось в других исследованиях групп населения, подвергавшихся воздействию эндосульфана.
Исследование 2007 года, проведенное Департаментом общественного здравоохранения Калифорнии, показало, что женщины, которые жили вблизи полей фермы, опрыскивались эндосульфаном и связанным с ним хлорорганическими пестицидами дикофол в течение первых восьми недель беременности в несколько раз чаще может родить детей с аутизмом. Однако оценка 2009 г. пришла к выводу, что эпидемиологические исследования и исследования на грызунах, которые предполагают влияние мужской репродуктивной функции и аутизма, открыты для других интерпретаций, и что токсичность для развития или репродуктивной системы у крыс возникает только при дозах эндосульфана, вызывающих нейротоксичность.
Эндосульфан не внесен в список известных, вероятных или возможных канцерогенов EPA, IARC или другими агентствами. Эпидемиологические исследования не связывают воздействие эндосульфана с раком у человека, но анализы in vitro показали, что эндосульфан может способствовать пролиферации клеток рака груди человека. Доказательства канцерогенности у животных неоднозначны.
В исследовании 2016 года, проведенном Департаментом биохимии, Индийским институтом науки, Бангалор, опубликованном в Канцерогенез, было обнаружено, что эндосульфан индуцирует активные формы кислорода (АФК) в зависимости от концентрации и времени, что приводит к двухцепочечным разрывам в ДНК, а также было установлено, что способствует последующему ошибочному восстановлению ДНК.
Эндосульфан является повсеместным загрязнителем окружающей среды. Химическое вещество полулетучее и устойчиво к процессам разложения в окружающей среде. Эндосульфан подвержен атмосферному переносу на большие расстояния, то есть он может перемещаться на большие расстояния от того места, где он используется. Таким образом, это происходит во многих средах. Например, в отчете Службы национальных парков за 2008 год было обнаружено, что эндосульфан обычно загрязняет воздух, воду, растения и рыбу национальных парков в США. Большинство этих парков находятся далеко от мест, где используется эндосульфан. Эндосульфан был обнаружен в отдаленных местах, таких как Северный Ледовитый океан, а также в атмосфере Антарктики. Пестицид также был обнаружен в пыли из пустыни Сахара, собранной в Карибском бассейне после того, как он был перенесен через Атлантический океан. Было показано, что это соединение является одним из наиболее распространенных хлорорганических пестицидов в глобальной атмосфере.
Соединение распадается на сульфат эндосульфана, диол эндосульфана и фуран эндосульфана, все из которых имеют структуру, аналогичную исходному соединению. и, согласно EPA, «также вызывают токсикологическое беспокойство… Расчетный период полураспада для объединенных токсичных остатков (эндосульфан плюс сульфат эндосульфана) [диапазон] составляет примерно от 9 месяцев до 6 лет». Агентство по охране окружающей среды пришло к выводу, что «[b] основываясь на лабораторных исследованиях экологической судьбы, исследованиях рассеяния в земных полях, доступных моделях, исследованиях мониторинга и опубликованной литературе, можно сделать вывод, что эндосульфан является очень стойким химическим веществом, которое может оставаться в окружающей среде в течение длительных периодов. времени, особенно в кислой среде ". Агентство по охране окружающей среды также пришло к выводу, что «[e] эндосульфан имеет относительно высокий потенциал биоаккумуляции в рыбе». Он также токсичен для амфибий ; было обнаружено, что низкие уровни убивают головастиков.
В 2009 году комитет научных экспертов Стокгольмской конвенции пришел к выводу, что «эндосульфан, вероятно, в результате переноса в окружающей среде на большие расстояния приведет к серьезным неблагоприятным последствиям для здоровья человека и экологические последствия, требующие глобальных действий ". В мае 2011 года комитет Стокгольмской конвенции одобрил рекомендацию о прекращении производства и использования эндосульфана и его изомеров во всем мире. Однако это может быть сделано с некоторыми исключениями. В целом, это приведет к его исключению с мировых рынков.
Желтый ярлык токсичности для эндосульфана в Индии Хотя классифицированный Центральным советом по инсектицидам как пестицид с желтой этикеткой (высокотоксичный), Индия является одним из крупнейших производителей и крупнейших потребителей эндосульфана в мире. Из общего объема, производимого в Индии, три компании - Excel Crop Care, Hindustan Insecticides Ltd и Coromandal Fertilizers - производят 4500 тонн ежегодно для внутреннего потребления и еще 4000 тонн на экспорт. Эндосульфан широко используется на большинстве плантационных культур в Индии. Токсичность эндосульфана и проблемы со здоровьем из-за его биоаккумуляции привлекли внимание средств массовой информации, когда были опубликованы сообщения о проблемах со здоровьем, возникших в районе Касаргод (из Керала ). Это вызвало протесты, и пестицид был запрещен в Керале еще в 2001 году после доклада Национального института гигиены труда. В Стокгольмской конвенции о стойких органических загрязнителях 2011 года, когда возник международный консенсус в отношении глобального запрета пестицидов, Индия выступила против этого шага из-за давления со стороны компаний-производителей эндосульфана. Это вызвало вспышку протеста, и, хотя Индия все еще сохраняла свою позицию, глобальная конференция приняла решение о глобальном запрете, в отношении которого Индия попросила ремиссию на 10 лет. Позже на основании ходатайства, поданного в Верховный суд Индии, производство, хранение, продажа и использование пестицида были временно запрещены 13 мая 2011 года, а затем окончательно к концу 2011 года.
Правительство Карнатаки также немедленно запретило использование эндосульфана. Брифинг для прессы по окончании заседания Кабинета Министров, министр высшего образования В.С. Ачарья сказал, что Кабинет министров обсудил вредное воздействие эндосульфана на здоровье фермеров и людей, живущих в сельской местности. Теперь правительство будет ссылаться на положения Закона об инсектицидах 1968 года (Центральный закон) и напишет письмо правительству Союза о запрете. Министр энергетики, продовольствия и гражданского снабжения Шобха Карандладже, возглавлявший движение за запрет эндосульфана, сказал: «Я благодарен главному министру Б.С. Еддюраппе и членам кабинета за одобрение запрета.
Раджендра Сингх Рана написал письмо премьер-министру Манмохану Сингху с требованием отзыва Национального института гигиены труда (NIOH) исследование эндосульфана под названием «Отчет о расследовании необычного заболевания», предположительно произведенное воздействием эндосульфана в деревне Падре Касаргод района на севере Кералы. В своем заявлении г-н Рана сказал: « Отчет NIOH ошибочен. Я полностью согласен с тем, что рабочие говорят по этому поводу. Фактически, я уже сделал заявление премьер-министру и заинтересованным министрам здравоохранения и окружающей среды Союза с требованием немедленного отзыва отчета », как сообщили The Economic Times и Outlook India
Mrs Вибхавари Дейв, местный лидер и член Законодательного собрания (MLA) из Бхавнагара, Гуджарат, выразил обеспокоенность по поводу воздействия запрета эндосульфана на семьи и рабочих Бхавнагара. входил в состав делегации члена парламента от Бхавнагара Раджендры Сингх Раны, который представил в районное управление сбора данных меморандум об отзыве отчета NIOH, призывающего к запрету эндосульфана. Совет по контролю за загрязнением при правительстве Кералы запретил использование эндосульфана в штат Керала, 10 ноября 2010 г. 18 февраля 2011 г. правительство Карнатаки последовало его примеру и приостановило использование эндосульфана в штате на период 60 дней. Министр сельского хозяйства Индийского союза Шарад Павар исключил меня введение аналогичного запрета на национальном уровне, несмотря на тот факт, что эндосульфан запрещен в 63 странах, включая Европейский Союз, Австралию и Новую Зеландию.
Правительство Гуджарата инициировало исследование в ответ на митинг рабочих в Бхавнагаре и заявления, сделанные Сишувихар, НПО, базирующейся в Ахмадабаде. В состав комитета, созданного для исследования, также входил бывший заместитель директора NIOH, Ахмадабад. Комитет отметил, что ВОЗ, FAO, IARC и US EPA указали, что эндосульфан не канцерогенный, а не тератогенный, не мутагенный и не генотоксичный. Изюминкой этого отчета является исследование воздействия на фермеров, основанное на анализе их отчетов крови на предмет наличия остатков эндосульфана и отсутствия каких-либо остатков. Это подтверждает отсутствие остатков в исследованиях воздействия на рабочих.
13 мая 2011 года Верховный суд принял временное постановление в письменной петиции, поданной Демократической федерацией молодежи Индии (DYFI), молодежным крылом организации. Коммунистическая партия Индии (марксистская) на фоне инцидентов, о которых сообщалось в Касаргоде, штат Керала, запретила производство, распространение и использование эндосульфана в Индии, поскольку пестицид оказывает изнурительное воздействие на людей и окружающую среду. Центр науки и окружающей среды (CSE) приветствовал этот приказ и назвал его «сокрушительным поражением» пестицидной промышленности, которая продвигала этот смертельный токсин. Исследование 2001 г., проведенное CSE, связывало распыление пестицида с воздуха с растущими нарушениями здоровья в Касарагоде. Однако некоторые ученые назвали это исследование некорректным. К.М. Срикумар из сельскохозяйственного колледжа Паданнаккад в Касаргоде и Пратхапан KD Керальского сельскохозяйственного университета в документе утверждает, что широкое распространение болезней в этом районе не может быть объяснено исключительно использованием эндосульфана, и подверг критике CSE для завышения уровня эндосульфана в крови. В июле 2012 года правительство обратилось в Верховный суд с просьбой разрешить использование пестицида во всех штатах, кроме Кералы и Карнатаки, поскольку эти штаты готовы использовать его для борьбы с вредителями. Но суд эту просьбу не рассмотрел. Индия постепенно откажется от использования эндосульфана к 2017 году. 10 января 2017 года Верховный суд постановил, что правительства штатов выплачивают оставшуюся невыплаченную сумму компенсации (пять тысяч рупий каждая) всем пострадавшим в течение трех месяцев.
Эндосульфан был запрещен в Новой Зеландии Управлением по управлению экологическими рисками с января 2009 года после согласованной кампании экологических групп и Партии зеленых.
Партия около 10 тонн эндосульфана была незаконно уложена на злополучный паром MV Princess of the Stars, затонувший в водах Ромблон (остров Сибуян ), Филиппины, во время шторма в июне 2008 года. Поисковые, спасательные и спасательные работы были приостановлены, когда была обнаружена партия эндосульфана, и были взяты образцы крови у водолазов на месте происшествия. отправлен в Малайзию для анализа. Министерство здравоохранения Филиппин временно запретило употребление рыбы, выловленной в этом районе. Эндосульфан классифицируется как «серьезный загрязнитель морской среды» Международным кодексом морской перевозки опасных грузов.
Использование эндосульфана в США в фунтах на квадратную милю по округам в 2013 г. 
Использование эндосульфана в США в фунтах на квадратную милю по округам в 2002 г. В Соединенных Штатах эндосульфан зарегистрирован только для использования в сельском хозяйстве, и эти виды использования постепенно сокращаются. Он широко использовался на хлопке, картофеле, помидорах и яблоках в соответствии с EPA. По оценкам Агентства по охране окружающей среды, с 1987 по 1997 год ежегодно использовалось 626 тысяч кг эндосульфана. С 2001 по 2003 год США экспортировали более 140 000 фунтов эндосульфана, в основном в Латинскую Америку, но с тех пор производство и экспорт прекратились.
В Калифорнии загрязнение эндосульфаном из долины Сан-Хоакин было причастно к истреблению горной желтоногой лягушки из частей ближайший Сьерра-Невада. Во Флориде уровни загрязнения Эверглейдс и Бискейн-Бэй достаточно высоки, чтобы представлять угрозу для некоторых водных организмов.
В 2007 году EPA объявило о пересмотре безопасность эндосульфана. В следующем году Pesticide Action Network и NRDC подали прошение в EPA о запрете эндосульфана, а коалиция экологических и трудовых групп подала в суд на EPA, пытаясь отменить его решение 2002 года не запрещать эндосульфан. В июне 2010 года EPA объявило, что ведет переговоры о постепенном отказе от всех видов использования с единственным производителем в США, Махтешим Аганом, и о полном запрете на это соединение.
Официальное заявление Махтешим Аган из Северной Америки (MANA) заявляет: «С научной точки зрения MANA по-прежнему принципиально не соглашается с выводами EPA относительно эндосульфана и считает, что основные виды применения все еще имеют право на перерегистрацию». В заявлении добавлено: «Однако, учитывая тот факт, что рынок эндосульфана довольно невелик, а стоимость разработки и представления дополнительных данных высока, мы решили добровольно заключить соглашение с EPA, которое предоставляет производителям адекватные временные рамки для поиска альтернативных вариантов. вредные насекомые-вредители, которые в настоящее время контролируются эндосульфаном ".
Австралия запретила эндосульфан 12 октября 2010 г. с двухлетним отказом от запасов эндосульфансодержащих продуктов. В 2008 году Австралия объявила, что запрет на эндосульфан не будет. Ссылаясь на запрет Новой Зеландии, Australian Greens призвали к "нулевой терпимости" остатков эндосульфана в продуктах питания.
Американские яблоки с эндосульфаном теперь разрешены для экспорта в Тайвань, хотя правительство Китайской республики отрицало какое-либо давление на него со стороны США.
Бразилия издала указ о полном запрете этого вещества с 31 июля 2013 года, запретив импорт этого продукта с 31 июля 2011 года., дата, когда национальное производство и использование начинают постепенно сокращаться.
