Войти
| Конденсация Кневенагеля | |
|---|---|
| Названа в честь | Эмиля Кневенагеля |
| Тип реакции | Реакция связывания |
| Идентификаторы | |
| Портал органической химии | Кневенагель-конденсация |
| RSC ID онтологии | RXNO: 0000044 |
Конденсация Кневенагеля (произносится ) реакция - это органическая реакция, названная в честь Эмиля Кневенагеля. Это модификация альдольной конденсации.
. Конденсация Кневенагеля представляет собой нуклеофильное присоединение соединения активного водорода к карбонильной группе с последующим реакция дегидратации, в которой удаляется молекула воды (отсюда конденсация ). Продукт часто представляет собой α, β-ненасыщенный кетон (конъюгированный енон ).
В этой реакции карбонильная группа представляет собой альдегид или кетон. Катализатор обычно представляет собой слабо основной амин. Активный водородный компонент имеет форму
, где Z - электроноакцептор функциональная группа. Z должен быть достаточно мощным, чтобы облегчить депротонирование до енолят-иона даже с мягким основанием. Использование сильного основания в этой реакции могло бы вызвать самоконденсацию альдегида или кетона.
синтез пиридина Ганча, реакция Гевальда и синтез фурана Фейста – Бенари - все они содержат стадию реакции Кневенагеля. Реакция также привела к открытию газа CS.
Модификация Добнера конденсации Кневенагеля. Акролеин и малоновая кислота реагируют в пиридине с образованием транс-2,4-пентадиеновой кислоты с потерей диоксида углерода.с малоновыми соединениями продукт реакции может потерять молекулу диоксида углерода на последующей стадии. В так называемой модификации Добнера основанием является пиридин. Например, продуктом реакции акролеина и малоновой кислоты в пиридине является транс-2,4-пентадиеновая кислота с одной группой карбоновой кислоты, а не с двумя.
Конденсация Кневенагеля демонстрируется в реакции 2-метоксибензальдегида 1с тиобарбитуровой кислотой 2в этаноле с использованием пиперидина в качестве основы. Полученный енон 3 представляет собой молекулу комплекса с переносом заряда.
Конденсация Кневенагеля является ключевым этапом в коммерческом производстве противомалярийного препарата люмефантрина (компонент Коартем ):
. Первоначальный продукт реакции представляет собой смесь 50:50 изомеров E и Z но поскольку оба изомера быстро уравновешиваются вокруг своего общего гидроксила предшественника, в конечном итоге может быть получен более стабильный Z-изомер.
A продемонстрирована многокомпонентная реакция с конденсацией Кневенагеля в этом синтезе БОЛЬШЕ с циклогексаноном, малононитрилом и 3-амино-1,2,4-триазолом :
Реакция Вейсса-Кука заключается в синтезе цис-бицикло [3.3.0] октан-3,7-диона с использованием сложного эфира ацетонедикарбоновой кислоты и диацил ( 1,2-кетон). Механизм действует так же, как и конденсация Кневенагеля:
