Реакция связывания

редактировать

A Реакция связывания в органической химии - это общий термин для различных реакций, в которых два фрагмента соединены вместе с помощью металлического катализатора. В одном важном типе реакции основная группа металлоорганическое соединение типа RM (R = органический фрагмент, M = центр основной группы) реагирует с органическим галогенидом типа R'-X с образованием нового связь углерод-углерод в продукте R-R '. Наиболее распространенным типом реакции сочетания является реакция перекрестного сочетания.

Ричард Ф. Хек, Эй-ичи Негиси и Акира Судзуки были награждены премией 2010 г. Нобелевская премия по химии за разработку реакций кросс-сочетания, катализируемых палладием.

Вообще говоря, различают два типа реакций сочетания:

Гетеросоединения объединяют двух разных партнеров, например, в реакции Хека для алкена (RC = CH) и алкилгалогенида (R'-X) с получением замещенного алкена. Гетеросоединения называются перекрестными соединениями.
Гомосоединения соединяют два идентичных партнера, как в соединении Глейзера двух ацетилидов (RC≡CH) с образованием диалкина (RC≡ CC≡CR).

Содержание

1 Типы гомосочетания
2 Типы кросс-связывания
3 Области применения
4 Ссылки

Типы гомосочетания

Реакции связывания проиллюстрированы известной реакцией Ульмана:

Реакция	Год	Реагент A		Реагент B		Реагент	Примечание
реакция Вюрца	1855	RX	sp	RX	sp	Na в качестве восстановителя
Реакция сочетания пинакола	1859	R-HC = O или R 2 (C = O)		R-HC = O или R 2 (C = O)		для различных металлов	требуется донор протонов
Соединение Глейзера	1869	RC≡CH	sp	RC≡CH	sp	Cu	O2в качестве H-акцептора
реакция Ульмана	1901	Ar-X	sp	Ar -X	sp	Cu	высокие температуры

Типы перекрестного сочетания

Иллюстративной реакцией перекрестного сочетания является сочетание Хека алкена и арилгалогенида:

Реакция	Да r	Реагент A		Реагент B		Катализатор	Примечание
Реакция Гриньяра	1900	R-MgBr	sp, sp, sp	R-HC = O или R (C = O) R 2	sp	некаталитический
реакция Гомберга-Бахмана	1924	Ar-H	sp	Ar'-N 2X	sp	некаталитический
Соединение Кадио-Ходкевича	1957	RC≡CH	sp	RC≡CX	sp	Cu	требуется основание
Соединение Кастро-Стивенса	1963	RC≡CH	sp	Ar-X	sp	Cu
Синтез Кори-Хауса	1967	R2CuLi или RMgX	sp	RX	sp, sp	Cu	Cu-катализируемая версия по Kochi, 1971
	1970	Алкен	sp	RX	sp	Pd	требует основания
сочетания Кумада	1972	Ar-MgBr	sp, sp	Ar-X	sp	Pd или Ni или Fe
реакция Хека	1972	алкен	sp	Ar-X	sp	Pd или Ni	требует основания
сочетания Соногашира	1975	RC≡CH	sp	RX	sp sp	Pd и Cu	требуется основание
соединение Негиши	1977	R-Zn-X	sp, sp, sp	RX	sp sp	Pd или Ni
перекрестная связь Стилла	1978	R-SnR 3	sp, зр sp	RX	sp sp	Pd
реакция Сузуки	1979	RB (OR) 2	sp	RX	sp sp	Pd или Ni	требуется основание
соединение Hiyama	1988	R-SiR 3	sp	RX	sp sp	Pd	требуется основание
реакция Бухвальда-Хартвига	1994	R2NH	sp	RX	sp	Pd	NC-соединение,. свободный амин второго поколения
сочетание Фукуямы	1998	R-Zn- I	sp	RCO (SEt)	sp	Pd или Ni
Связь Либескинда – Срогля	2000	RB (OR) 2	sp, sp	RCO (SEt) Для Ar-SMe	sp	Pd	требуется CuTC

Приложения

Реакции связывания обычно используются при приготовлении фармацевтических препаратов. Конъюгированные полимеры также получают с использованием этой технологии.

Ссылки