Пиперидин

редактировать
Пиперидин
Piperidin.svg Пиперидин-экваториальные-3D-шары-B.png
Пиперидин-3D-vdW.png
Имена
Предпочтительное название IUPAC Пиперидин
Другие названия Гексагидропиридин. Азациклогексан. Пентаметиленамин. Азинан
Идентификаторы
Номер CAS
3D-модель (JSmol )
ChEBI
ChEMBL
  • ChEMBL15487
ChemSpider
ECHA InfoCard 100.003.467 Измените это в Викиданных
IUPHAR / BPS
PubChem CID
номер RTECS
  • TM3500000
UNII
CompTox Dashboard (EPA )
InChI
УЛЫБКИ
Свойства
Химическая формула C5H11N
Молярная масса 85,150 г · моль
Внешний видБесцветная жидкость
Запах Подобно семени, ихтисовый, аммиачный, острый
Плотность 0,862 г / мл
Температура плавления -7 ° C (19 ° F; 266 K)
Температура кипения 106 ° C (223 ° F; 379 K)
Растворимость в воде Смешиваемость
Кислотность (pK a)11,22
Магнитная восприимчивость (χ)-64,2 · 10 см / моль
Вязкость 1,573 сП при 25 ° C
Опасности
Паспорт безопасности MSDS1, MSDS2
Классификация ЕС (DSD) (устаревшая) Воспламеняющаяся (F). Токсичная (T)
R-фразы (устаревшие) R11, R23 / 24, R34
NFPA 704 (огненный алмаз)Четырехцветный алмаз NFPA 704 3 3 0
Родственные соединения
Родственные соединенияПиридин. Пирролидин. Пиперазин
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
☑ Y (то, что ?)
Ссылки в ink

Пиперидин представляет собой органическое соединение с молекулярной формулой (CH 2)5NH. Этот гетероциклический амин состоит из шестичленного кольца, содержащего пять метиленовых мостиков (–CH 2 -) и один аминный мостик (–NH–). Это бесцветная жидкость с запахом описан как нежелательный и типичный для аминов. Название происходит от названия рода Piper, что на латинском языке означает перец. Хотя пиперидин является обычным органическим соединением, он наиболее известен как типичный структурный элемент многих фармацевтических препаратов и алкалоидов, таких как природные соленопсины.

Содержание

  • 1 Производство
  • 2 Естественное присутствие пиперидина и его производных
  • 3 Конформация
  • 4 Реакции
  • 5 Химические сдвиги ЯМР
  • 6 Использование
  • 7 Список препаратов пиперидина
  • 8 Ссылки
  • 9 Внешние ссылки

Производство

Впервые о пиперидине сообщил в 1850 году шотландский химик Томас Андерсон и снова, независимо, в 1852 году французский химик Огюст Каур, назвавший его. Оба мужчины получили пиперидин путем реакции пиперина с азотной кислотой.

Промышленно пиперидин получают путем гидрирования пиридина, обычно на катализаторе дисульфид молибдена :

C5H5N + 3 H 2 → C 5H10NH

Пиридин также может быть восстановлен до пиперидина посредством модифицированного восстановления по Березе с использованием натрия в этаноле.

Естественное присутствие пиперидина и производные

Сам пиперидин был получен из черного перца, из (Aizoaceae ) и в.

Структурный мотив пиперидина присутствует во многих природные алкалоиды. К ним относятся пиперин, который придает черному перцу его пряный вкус. Это дало составу название. Другими примерами являются огненный муравей токсин соленопсин, никотин аналог анабазин древесного табака (Nicotiana glauca ), лобелин из индийского табака и токсичный алкалоид кониин из ядовитого болиголова, который использовался для обозначения Сократа к смерти.

Конформация

Пиперидин предпочитает конформацию стула, аналогичную циклогексану. В отличие от циклогексана, пиперидин имеет две различимые конформации кресла: одна со связью N – H в аксиальном положении , а другая в экваториальном положении. После долгих споров в 1950–1970-х годах было обнаружено, что экваториальная конформация более стабильна на 0,72 ккал / моль в газовой фазе. В неполярных растворителях был оценен диапазон от 0,2 до 0,6 ккал / моль, но в полярных растворителях аксиальный конформер может быть более стабильным. Два конформера быстро взаимопревращаются посредством азотной инверсии ; свободная энергия активационный барьер для этого процесса, оцениваемый в 6,1 ккал / моль, значительно ниже, чем 10,4 ккал / моль для инверсии кольца. В случае N-метилпиперидина предпочтительна экваториальная конформация, составляющая 3,16 ккал / моль, что намного больше, чем предпочтение в метилциклогексане, 1,74 ккал / моль.

Piperidine-axial-3D-balls-A.png
Piperidine-equatorial-3D-balls-A.png
аксиальная конформация
экваториальная конформация

Реакции

Пиперидин широко используется для превращения кетонов в енамины. Енамины, полученные из пиперидина, являются субстратами в реакции енамина алкилирования Stork.

При обработке гипохлоритом кальция пиперидин превращается в N-хлорпиперидин, хлорамин с формулой C 5H10NCl. Полученный хлорамин подвергается дегидрогалогенированию с получением циклического имина.

Химические сдвиги ЯМР

Используется

Пиперидин используется в качестве растворителя и как основание. То же самое верно и для некоторых производных: N-формилпиперидин представляет собой полярный апротонный растворитель с лучшей растворимостью в углеводородах, чем другие амидные растворители, и 2,2,6,6-тетраметилпиперидин представляет собой сильно стерически затрудненное основание, полезное из-за его низкой нуклеофильности и высокой растворимости в органических растворителях.

Пиперидин широко применяется в промышленности для производства дипиперидинилдитиурама тетрасульфида, который используется в качестве ускорителя серной вулканизации каучука.

Список препаратов пиперидина

Миноксидил - производное пиперидина, широко используемое для предотвращения образования волос потеря.

Пиперидин и его производные являются стандартными строительными блоками в фармацевтике и тонкой химии. Структура пиперидина обнаружена, например, в:

Пиперидин также широко используется в реакциях химической деградации, таких как секвенирование ДНК при расщеплении конкретных модифицированных нуклеотидов. Также широко используется пиперидин в качестве основы для снятия защиты с Fmoc - аминокислоты, используемые в твердофазном синтезе пептидов.

Пиперидин внесен в список прекурсоров Таблицы II в соответствии с Конвенцией Организации Объединенных Наций о борьбе с незаконным оборотом наркотических средств. и психотропные вещества в связи с их использованием (пик в 1970-х годах) в подпольном производстве ПХФ (1- (1-фенилциклогексил) пиперидин, также известный как ангельская пыль, шермы, влажные и т. д.)

Ссылки

Внешние ссылки

  • Средства массовой информации, связанные с пиперидином на Wikimedia Commons
Последняя правка сделана 2021-06-02 06:39:42
Содержание доступно по лицензии CC BY-SA 3.0 (если не указано иное).
Обратная связь: support@alphapedia.ru
Соглашение
О проекте