Акролеин

InChI = 1S / C3H4O / c1-2 -3-4 / h2-3H, 1H2 Ключ: HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N
InChI = 1 / C3H4O / c1-2-3-4 / h2-3H, 1H2 Обозначения: HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYAQ

УЛЫБКИ

O = CC = C
C = CC = O

Свойства

Химическая формула

C3H4O

Молярная масса

56,064 г · моль

Внешний вид

Бесцветный, чтобы вопить текущая жидкость. Бесцветный газ в дыму.

Запах

Раздражающий

Плотность

0,839 г / мл

Точка плавления

-88 ° C (-126 ° F; 185 K)

Точка кипения

53 ° C (127 ° F; 326 K)

Растворимость в воде

Заметная (>10%)

Давление пара

210 мм рт. Ст.

Опасности

Основные опасности

Высоко ядовитый. Вызывает сильное раздражение открытых мембран. Чрезвычайно легковоспламеняющаяся жидкость и пар.

Опасно

Указания на опасность GHS

H225, H300, H311, H314, H330, H400, H410

Меры предосторожности GHS

P210, P233, P240, P241, P242, P243, P260, P264, P270, P271, P273, P280, P284, P301 + 310, P301 + 330 + 331, P302 + 352, P303 + 361 + 353, P304 + 340, P305 + 351 + 338, P310, P312, P320, P321, P322, P330

NFPA 704 (огненный алмаз)

3 4 3

Температура вспышки

−26 ° C (−15 ° F; 247 K)

Температура самовоспламенения.

278 ° C (532 ° F; 551 K)

Пределы взрываемости

2,8-31%

Летальная доза или концентрация (LD, LC):

LC50(средняя концентрация )

875 частей на миллион (мышь , 1 мин). 175 частей на миллион (мышь, 10 минут). 150 частей на миллион (собака, 30 минут). 8 частей на миллион (крыса, 4 часа). 375 частей на миллион (крыса, 10 мин). 25,4 частей на миллион (хомяк, 4 часа). 131 частей на миллион (крыса, 30 минут)

LCLo(наименьшее опубликованное значение )

674 частей на миллион (кошка, 2 часа)

NIOSH (пределы воздействия на здоровье в США):

PEL (допустимо)

TWA 0,1 ppm (0,25 мг / м)

REL (рекомендуется)

TWA 0,1 ppm (0,25 мг / м) ST 0,3 ppm (0,8 мг / м)

IDLH (Непосредственная опасность)

2 ppm

Родственные соединения

Родственные алкеналы

Кротоновый альдегид.

цис-3-гексенал. (E, E) -2,4-декадиеналь

Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [ 77 ° F], 100 кПа).

Y (что такое ?)

Ссылки на инфобокс

Акролеин(систематическое название: пропенал) простейший ненасыщенный альдегид. Это бесцветная жидкость с резким резким запахом. Запах сгоревшего жира (например, когда кулинарное масло нагревается до его точки дымообразования ) вызывается глицерином в сжигаемом жире, распадающимся на акролеин. Он производится промышленным способом из пропилена и в основном используется в качестве биоцида и строительного блока для других химических соединений, таких как аминокислота метионин <305.>Содержание

История

Акролеин был впервые назван и охарактеризован как альдегид шведским химиком Йенсом Якобом Берцелиусом в 1839 году. Он работал с ним как с продуктом термического разложения глицерина, материала, используемого при производстве мыла. Название представляет собой сокращение от «едкий» (относится к его резкому запаху) и «олеум» (относится к его маслянистой консистенции). В 20-м веке акролеин стал важным промежуточным продуктом для промышленного производства акриловой кислоты и акриловых пластиков.

Производство

Акролеин получают промышленным способом путем окисления пропен. В процессе используется воздух в качестве источника кислорода и требуются оксиды металлов в качестве гетерогенных катализаторов :

CH2CHCH 3 + O 2 → CH 2 CHCHO + H 2O

Таким способом ежегодно производится около 500 000 тонн акролеина в Северной Америке, Европе и Японии. Кроме того, вся акриловая кислота образуется в результате кратковременного образования акролеина. Фактически, основная проблема заключается в переокислении, конкурирующем с этой кислотой. Пропан представляет собой многообещающее, но сложное сырье для синтеза акролеина (и акриловой кислоты).

Когда глицерин (также называемый глицерином) нагревают до 280 ° C, он разлагается на акролеин:

(CH 2 OH) 2 CHOH → CH 2 = CHCHO + 2 H 2O

Этот путь является привлекательным, когда глицерин совместно образуется при производстве биодизельного топлива из растительных масел или животных жиров. Дегидратация глицерина была продемонстрирована, но не доказала свою конкурентоспособность по сравнению со способом из нефтехимии.

Ниши или лабораторными методами

Первоначальный промышленный способ получения акролеина, разработанный Degussa, включает конденсацию формальдегид и ацетальдегид :

HCHO + CH 3 CHO → CH 2 = CHCHO + H 2O

Акролеин также может быть получен в лабораторных условиях по реакции бисульфата калия на глицерине (глицерин).

Реакции

Акролеин является относительно электрофильным соединением и реакционноспособным соединением, отсюда его высокая токсичность. Это хороший акцептор Михаэля, следовательно, его полезная реакция с тиолами. Он легко образует ацетали, наиболее заметным из которых является спироцикл, полученный из пентаэритрита, диаллилиденпентаэритритола. Акролеин участвует во многих реакциях Дильса-Альдера, даже с самим собой. По реакциям Дильса-Альдера он является предшественником некоторых коммерческих ароматизаторов, включая лираль, норборнен -2-карбоксальдегид и миркальдегид. Мономер 3,4-эпоксициклогексилметил-3 ', 4'-эпоксициклогексанкарбоксилат также получают из акролеина посредством промежуточного соединения тетрагидробензальдегида.

Использует

биоцид

Акролеин в основном используется в качестве контактного гербицида для борьбы с погруженными и плавающими сорняками, а также водорослями в ирригационных каналах. Он используется на уровне 10 ppm в оросительной и оборотной воде. В нефтегазовой промышленности он используется в качестве биоцида в буровых водах, а также в качестве поглотителя сероводорода и меркаптанов.

Химический прекурсор

Из акролеина получают ряд полезных соединений. , используя его бифункциональность. Аминокислота метионин получают добавлением метантиола с последующим синтезом Strecker. Акролеин конденсируется с ацетальдегидом и аминами с образованием метилпиридинов. Также считается, что он является промежуточным звеном в синтезе Скраупа хинолинов, но редко используется как таковой из-за его нестабильности.

Акролеин полимеризуется в присутствии кислорода и в воде при концентрации выше 22%. Цвет и текстура полимера зависят от условий. Со временем он полимеризуется сам с собой, образуя прозрачное твердое вещество желтого цвета. В воде он образует твердый пористый пластик.

Акролеин иногда используется в качестве фиксатора при подготовке биологических образцов для электронной микроскопии.

Риски для здоровья

Акролеин токсичен и является сильным раздражителем кожи, глаз и носовых проходов. Основным путем метаболизма акролеина является алкилирование глутатиона. ВОЗ предлагает «переносимое пероральное потребление акролеина» 7,5 мкг в день на 1 кг веса тела. Хотя акролеин содержится в картофеле фри, его уровни составляют всего несколько мкг на кг. В ответ на профессиональное воздействие акролеина Управление по безопасности и гигиене труда США установило допустимый предел воздействия на уровне 0,1 ppm (0,25 мг / м3) с восьмичасовым взвешенным по времени. в среднем. Акролеин действует иммунодепрессивным образом и может стимулировать регуляторные клетки, тем самым предотвращая возникновение аллергии, с одной стороны, но также увеличивая риск рака.

Сигаретный дым

Существуют связи между газообразным акролеином в дыме от табачных сигарет и риском рака легких. Что касается «коэффициента неканцерогенности для здоровья» компонентов сигаретного дыма, преобладает акролеин, вклад которого в 40 раз больше, чем у следующего компонента, цианистого водорода. Содержание акролеина в сигаретном дыме зависит от типа сигареты и добавленного глицерина, что составляет до 220 мкг акролеина на сигарету. Важно отметить, что, хотя концентрацию компонентов в дыме основного потока можно снизить с помощью фильтров, это не оказывает существенного влияния на состав дыма побочного потока, в котором обычно находится акролеин и который вдыхается при пассивном курении. Электронные сигареты, обычно используемые, генерируют только «незначительные» уровни акролеина (менее 10 мкг «на затяжку»).

Метаболит химиотерапевтического препарата

Циклофосфамид и Лечение ифосфамидом приводит к выработке акролеина. Акролеин, вырабатываемый во время лечения циклофосфамидом, накапливается в мочевом пузыре и при отсутствии лечения может вызвать геморрагический цистит.

Аналитические методы

«Акролеиновый тест» предназначен для выявления глицерина или жиров. Образец нагревается с бисульфатом калия, и акролеин выделяется, если результат теста положительный. Когда жир сильно нагревается в присутствии дегидратирующего агента, такого как бисульфат калия (KHSO. 4), глицериновая часть молекулы дегидратируется с образованием ненасыщенного альдегида, акролеин (CH 2 = CH – CHO), имеющий запах, характерный для пригоревшего кулинарного жира. Существуют более современные методы.

В США методы 603 и 624.1 Агентства по охране окружающей среды разработаны для измерения акролеина в промышленных и муниципальных сточных водах потоках.