Пятиокись азота

редактировать
Пятиокись азота
Полная структурная формула с размерами
Шарообразная модель
Имена
Название IUPAC Пентаоксид диазота
Другие названия Азотный ангидрид. Нитрат нитрония. Нитрилнитрат. DNPO. Азотная кислота безводная
Идентификаторы
Номер CAS
3D-модель (JSmol )
ChEBI
ChemSpider
ECHA InfoCard 100.030.227 Измените это в Викиданных
Номер EC
  • 233-264-2
PubChem CID
UNII
CompTox Dashboard (EPA )
InChI
УЛЫБАЕТСЯ
Свойства
Ch химическая формула N2O5
Молярная масса 108,01 г / моль
Внешний видбелое твердое вещество
Плотность 1,642 г / см (18 ° C)
Температура плавления 41 ° С (106 ° F; 314 K)
Температура кипения 47 ° C (117 ° F; 320 K) сублимации
Растворимость в воде реагирует с образованием HNO 3
Растворимость растворим в хлороформ. пренебрежимо мала в CCl 4
Магнитная восприимчивость (χ)-35,6 · 10 см / моль (водн.)
Дипольный момент 1,39 D
Структура
Кристаллическая структура гексагональная
Молекулярная форма планарная, C 2v (прибл. D 2h). N – O – N ≈ 180 °
Термохимия
Стандартная молярная. энтропия (S 298)178,2 Дж · К · моль (с). 355,6 Дж · К · моль (г)
Стандартная энтальпия образования. (ΔfH298)-43,1 кДж / моль (с). +11,3 кДж / моль (г)
свободная энергия Гиббса (ΔfG˚)114,1 кДж / моль
Опасности
Основные опасность сильный окислитель, образует сильную кислоту при контакте с водой
NFPA 704 (огненный алмаз)NFPA 704 четырехцветный ромб 0 4 2 W. OX
Температура вспышки Невоспламеняющийся
Родственные соединения
Связанные оксиды азота оксиды закись азота. оксид азота. трехокись азота. двуокись азота. четырехокись азота
родственное соединение dsАзотная кислота
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
☒ N (что такое ?)
Ссылки в ink

Пятиокись азота - это химическое соединение с формулой N2O5, также известное как пятиокись азота. или азотный ангидрид . Это один из бинарных оксидов азота, семейства соединений, которые содержат только азот и кислород. Он существует в виде бесцветных кристаллов, плавящихся при 41 ° C. Его температура кипения составляет 47 ° C, температура сублимации немного выше комнатной, образуя бесцветный газ.

Пятиокись азота - нестабильный и потенциально опасный окислитель, который когда-то использовался в качестве реагента при растворении в хлороформе для нитрования, но в значительной степени заменен NO 2BF4(тетрафторборатом нитрония ).

N2O5- редкий пример соединения, которое принимает две структуры в зависимости от условий. Твердое вещество представляет собой соль, нитрат нитрония, состоящую из отдельных катионов нитрония [NO 2 ] и нитрат-анионов [NO 3 ]; но в газовой фазе и при некоторых других условиях это ковалентно связанная молекула. ​​

Содержание
  • 1 История
  • 2 Структура и физические свойства
  • 3 Получение
  • 4 Реакции
  • 5 Области применения
    • 5.1 Нитрование органических соединений
  • 6 Атмосферное происхождение
  • 7 Опасности
  • 8 Ссылки
История

N2O5впервые была описана Девилем в 1840 году, кто получил его обработкой AgNO 3 с помощью Cl2.

Структура и физические свойства

Чистое твердое вещество N 2O5представляет собой соль, состоящую из разделенных линейных ионы нитрония NO2и плоские тригональные нитратные анионы NO 3. Оба центра азота имеют степень окисления +5. Он кристаллизуется в пространственной группе D 6h (C6 / mmc) с Z = 2, с анионами NO. 3в позициях D 3h и катионами NO. 2в D 3d узлов.

Давление пара P (в торр ) как функция температуры T (в кельвинах ) в диапазоне От 211 до 305 К, хорошо аппроксимируется формулой

ln ⁡ P = 23.2348 - 7098.2 / T {\ displaystyle \ ln P = 23.2348-7098.2 / T}{\ displaystyle \ ln P = 23.2348-7098.2 / T}

, что составляет около 48 торр при 0 ° C, 424 торр. при 25 ° C и 760 торр при 32 ° C (на 9 градусов ниже точки плавления).

В газовой фазе или при растворении в неполярных растворителях, таких как CCl 4, соединение существует в виде ковалентно связанных молекул O 2 N – O – NO 2. В газовой фазе теоретические расчеты для конфигурации с минимальной энергией показывают, что угол O – N – O в каждом крыле NO. 2составляет около 134 °, а угол N – O – N составляет около 112 °. В этой конфигурации две группы NO. 2повернуты примерно на 35 ° вокруг связей с центральным кислородом, от плоскости N – O – N. Таким образом, молекула имеет форму пропеллера с одной осью вращательной симметрии 180 ° (C 2)

Когда газообразный N. 2O. 5быстро охлаждается ("гасится"), можно получить метастабильную молекулярную форму, который экзотермически преобразуется в ионную форму при температуре выше -70 ° C.

Газообразный N. 2O. 5поглощает ультрафиолетовый свет с диссоциацией на радикалы диоксид азота NO. 2и триоксид азота NO. 3(незаряженный нитрат). Спектр поглощения имеет широкую полосу с максимумом на длине волны 160 nm.

Получение

Рекомендуемый лабораторный синтез включает дегидратацию азотной кислоты (HNO 3) с оксидом фосфора (V) :

P4O10+ 12 HNO 3 → 4 H 3PO4+ 6 N 2O5

Другим лабораторным процессом является реакция нитрат лития LiNO. 3и пентафторид брома BrF. 5в соотношении, превышающем 3: 1. В результате реакции сначала образуется нитрилфторид FNO. 2, который вступает в дальнейшую реакцию с нитратом лития:

BrF. 5+ 3LiNO. 3→ 3LiF + BrONO. 2+ O2 + 2FNO2
FNO2 + LiNO. 3→ LiF + N. 2O. 5

Соединение также может быть создано в газовой фазе путем взаимодействия диоксида азота NO. 2или N. 2O. 4с озоном :

2NO. 2+ O. 3→ N. 2O. 5+ O. 2

Однако продукт катализирует быстрое разложение озона:

2O. 3+ N. 2O. 5→ 3O. 2+ N. 2O. 5

Пятиокись азота также образуется, когда смесь кислорода и азота пропускается через электрический разряд. Другой путь - это реакции POCl. 3или NO. 2Cl с AgNO. 3

Реакции

Пятиокись азота реагирует с водой (гидролизуется ) с образованием азотной кислоты HNO. 3. Таким образом, пятиокись азота представляет собой ангидрид азотной кислоты:

N2O5+ H 2 O → 2 HNO. 3

Растворы пятиокиси азота в азотной кислоте можно рассматривать как азотную кислоту с концентрация более 100%. Фазовая диаграмма системы H. 2O-N. 2O. 5показывает хорошо известный отрицательный азеотроп при 60% N. 2O. 5(то есть 70% HNO. 3), положительный азеотроп с 85,7% N. 2O. 5(100% HNO. 3) и еще один отрицательный с 87,5% N. 2O. 5(«102% HNO. 3»).

Реакция с хлористый водород HCl также дает азотную кислоту и NO. 2Cl:

N. 2O. 5+ HCl → HNO. 3+ NO. 2Cl

Пятиокись азота в конечном итоге разлагается при комнатной температуре на NO2 и O2. Разложение незначительно, если твердое вещество хранится при 0 ° C в подходящих инертных контейнерах.

Пятиокись азота реагирует с аммиаком NH. 3с образованием нескольких продуктов, включая закись азота N. 2O, нитрат аммония NH. 4NO. 3, нитрамид NH. 2NO. 2и динитрамид аммония NH. 4N (NO. 2). 2, в зависимости от условий реакции.

Области применения

Нитрование органических соединений

Пятиокись азота, например, в виде раствора в хлороформе, была использована в качестве реагента для введения функциональной группы NO 2 в органических соединениях. Эта реакция нитрования представлена ​​следующим образом:

N2O5+ Ar – H → HNO 3 + Ar – NO 2

, где Ar представляет собой фрагмент арена. Реакционная способность NO 2 может быть дополнительно увеличена с помощью сильных кислот, которые генерируют «суперэлектрофильный» HNO 2.

. В этом случае N. 2O. 5в значительной степени заменен тетрафторборатом нитрония [NO. 2] [BF. 4]. Эта соль сохраняет высокую реакционную способность NO 2, но он термически стабилен, разлагается при температуре около 180 ° C (на NO2F и BF3 ).

Пятиокись азота имеет отношение к приготовлению взрывчатых веществ.

Атмосферное происхождение

В атмосфере пятиокись азота является важным резервуаром NO x разновидностей, которые ответственны за истощение озона : их образование обеспечивает нулевой цикл, с которым NO и NO 2 временно удерживаются в нереактивном состоянии В загрязненных регионах ночной тропосферы наблюдались отношения смеси в несколько частей на миллиард по объему. Пятиокись азота также наблюдалась в стратосфере на аналогичных уровнях, образование резервуара было постулировано при рассмотрении озадачивающих наблюдений внезапного падения уровней NO 2 в стратосфере выше 50 ° с.ш., так называемого «Noxon». обрыв ».

Вариации реакционной способности N 2O5в аэрозолях могут привести к значительным потерям тропосферного озона, гидроксильных радикалов и концентраций NOx. Двумя важными реакциями N 2O5в атмосферных аэрозолях являются: 1) гидролиз с образованием азотной кислоты и 2) реакция с галогенид-ионами, в частности Cl, с образованием молекул ClNO 2, которые могут служат предшественниками реактивных атомов хлора в атмосфере.

Hazards

N2O5- сильный окислитель, который образует взрывоопасные смеси с органическими соединениями и солями аммония. При разложении пятиокиси азота образуется высокотоксичный газ диоксид азота.

Ссылки
Последняя правка сделана 2021-05-17 06:35:20
Содержание доступно по лицензии CC BY-SA 3.0 (если не указано иное).
Обратная связь: support@alphapedia.ru
Соглашение
О проекте