Войти
 | |
| Имена | |
|---|---|
| Название ИЮПАК (3S, 4aR, 6aR, 6aS, 8aR, 12aR, 14aR, 14bR) -4,4,6a, 6a, 8a, 11,11,14b-Октаметил-1,2,3,4a, 5,6,8,9,10,12,12a, 13,14, 14a-тетрадекагидропицен-3-ол | |
Другие названия
| |
| Идентификаторы | |
| 3D-модель (JSmol ) | |
| ChemSpider | |
| PubChem CID | |
InChI
| |
УЛЫБКА
| |
| Свойства | |
| Химическая формула | C30H50O |
| Молярная масса | 426,729 г · моль |
| Внешний вид | Бесцветное твердое вещество |
| Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа) | |
| Ссылки в ink | |
Тараксерол - это встречающийся в природе пентациклический тритерпеноид. Он присутствует в различных высших растениях, включая Taraxacum officinale (Asteraceae ), Alnus glutinosa (Betulaceae ), Litsea dealbata (Lauraceae ), Skimmia spp. (Rutaceae ), Dorstenia spp. (Moraceae ), Maytenus spp. (Celastraceae ) и Alchornea latifolia (Euphobiaceae ). Тараксерол был назван «алнулин», когда он был впервые выделен в 1923 г. из коры ольхи серой (Alnus incana L.) Зеллнером и Рёгльспергером. Он также имел название «скиммиол», когда Такеда и Йосики выделили его из Скиммии (Rutaceae ). Известно, что у большого числа лекарственных растений это соединение содержится в листьях, корнях или масле семян.
Тараксерол представляет собой олеанан-3-ол с альфа- метил заместитель в положении 13, отсутствующая метильная группа в положении 14 и двойная связь между 14 и 15. Доминирующий биологический стереоизомер в растении в листьях и в осадках имеет конфигурацию тараксер-14-ен-3β-ол. Тараксерол представляет собой изомер с двойной связью β-амирина, другого важного встречающегося в природе тритерпеноида высших растений. Это бесцветное твердое вещество при комнатной температуре с расчетной точкой плавления 283,50 ° C и точкой кипения 490,70 ° C. Он практически нерастворим в воде и имеет растворимость 9,552 × 10 мг / л, оцененную из коэффициента распределения октанол-вода.
нумерация атомов углерода тараксерином. Хотя синтез пентациклических тритерпеноидов в в целом доказана сложность, частичный синтез 11,12-α-оксидотараксерола, производного эпоксида тараксерена, описан Ursprung et al. из α- и β-амирина. Воздействие этанольного раствора α- и β-амирина на летний солнечный свет в течение 12 недель дает бесцветный осадок, а омыление осадка дает 11,12-α-оксидотараксерол. В качестве альтернативы, процесс можно было бы ускорить, подвергнув этанольный раствор β-амирина воздействию ультрафиолета. В этом случае осадок можно собрать менее чем за 3 недели.
На раннем диагенезе тараксерол теряет свою гидроксильную группу и превращается в тараксер-14-ен. Тараксер-14-ен может подвергаться быстрой изомеризации с образованием 18β-олеан-12-ена, в котором двойная связь может мигрировать и образовывать смесь олеан-12-ена, олеан-13 (18) -ена и олеана-18. -ene. Изомеры олеанена быстро образуются из перегруппировок тараксерола во время диагенеза даже в прохладных геотермальных условиях. Дальнейшее восстановление во время катагенеза трех соединений дает преимущественно 18α-олеанан и его аналог 18β-олеанан в качестве второстепенного продукта. Продукт прямого восстановления тараксерола, тараксеран, практически не присутствует в природных отложениях. Олеанан, по-видимому, является доминирующим продуктом в результате процесса трансформации.
Трансформация тараксерола во время диагенеза и катагенеза. Адаптировано из Killops Killops (2013). Тараксерол обычно присутствует в небольших количествах в растительных экстрактах, и его можно использовать в качестве биомаркера липида для наземных растений. Однако у многих видов листьев мангровых деревьев, например Rhizophora mangle (красный мангровый лес) и Rhizophora racemosa, тараксерол присутствует в очень высоких количествах. Поэтому он используется в различных исследованиях в качестве прокси для ввода мангровых деревьев. Внутри разных видов мангровых зарослей также существуют различия в составе. Например, Rhizophora mangle содержит высокие уровни тараксерола, β-амирина, германикола и лупеола, Avicennia germinans (черный мангровый лес) состоит в основном из лупеола, бетулина, и β-ситостерин, и Laguncularia racemosa (белые мангровые заросли) отмечены большим количеством лупеола и β-ситостерина.
Деревья Rhizophora racemosa. Rhizophora racemosa представляет собой доминирующий вид мангровых зарослей в экваториальной и субэкваториальной Западной Африке. Versteegh et al. проанализировали липиды листьев R. racemosa, а также поверхностные отложения и керны отложений из бассейнов Анголы и мыса (юго-восточная Атлантика), чтобы оценить пригодность использования тараксерола в качестве заменителя поступления мангровых отложений в морские отложения. Гипотеза состоит в том, что должен быть «базовый уровень» тараксерола в общих отложениях и повышенный уровень в местах, где ризофора вносит значительный вклад.
Анализ показывает, что тараксерол доминирует внутри и в общем составе листьев R. racemosa (7,7 мг / г листа). В результате повышение уровня тараксерола по сравнению с другими биомаркерами высших растений в отложениях должно указывать на то, когда и где Rhizophora вносит существенный вклад. На большей части юго-восточной Атлантики соотношение тараксерол / нормальные C 29 алканы (n-C 29) в поверхностных отложениях низкое. Высокие соотношения наблюдаются в зоне вдоль континентального склона, максимумы в которой всегда встречаются вблизи современных на прибрежных мангровых деревьях. Эта закономерность убедительно подтверждает связь между высокими уровнями тараксерола и поступлением из мангровых экосистем. Эта связь также подтверждается аналогичной, хотя и менее заметной тенденцией в отношении пыльцы Rhizophora.
Исследование кернов отложений показывает дальнейшие связи между популяцией мангровых зарослей, уровнями тараксерола и климатическими условиями. Одним из важных климатических условий является оледенение / дегляциация. Во время дегляциации, когда скорость повышения уровня моря превышала 12 см / 100 лет, популяции мангровых зарослей не могли сохраняться из-за недостатка наносов. После того, как этот темп замедлится, популяции мангровых зарослей могут снова увеличиться в недавно освоенных эстуариях и дельтах. Однако периоды развития мангровых зарослей и повышения уровня тараксерола в бассейне иногда не совпадают. Во время быстрого подъема уровня моря прибрежные мангровые заросли могут быть перенесены в бассейн, что приведет к увеличению поступления тараксерола, в то время как развитие мангровых зарослей фактически произойдет позже. В некоторых других случаях, когда колебания уровня тараксерола не были связаны с изменениями уровня моря, это также может быть связано с местными климатическими колебаниями температуры и влажности.
Методы анализа для определение и количественное определение тараксерола включает газовую хроматографию / масс-спектроскопию (ГХ / МС) и высокоэффективную тонкослойную хроматографию (ВЭТСХ).
Есть несколько процедур обработки перед анализом образцов листьев или осадка, содержащих тараксерол, с помощью анализа ГХ / МС. Высушенные и измельченные образцы омыляют сильным основанием (например, гидроксидом калия ), экстрагируют полярным растворителем (например, дихлорметаном ), разделяют на фракции с помощью колоночной хроматографии и окончательно дериватизирован. Обычные варианты дериватизации включают N-метил-N- (триметилсилил) трифторацетамид (MSTFA) и смесь пиридина и бис (триметилсилил) трифторацетамида (BSTFA), оба из которых направлены на преобразование свободные гидроксильные группы к триметилсилиловым простым эфирам, что делает молекулы более неполярными и, таким образом, более подходящими для анализа ГХ / МС. В ГХ / МС тараксерол имеет характерный пик с отношением массы к заряду (m / z), равным 204.
Следы полного ионного тока экстрактов омыленных листьев R. racemosa, показывающие тараксерол- ОТМС (6) с метиловым эфиром β-амирина (7) и германикол-ОТМС (8). По материалам Versteegh et al. (2004). Альтернативно, определение и количественная оценка тараксерола также может быть достигнута с хорошей надежностью и воспроизводимостью с использованием HPTLC. В этом случае осуществляется линейное восходящее проявление (например, с использованием гексана и этилацетата (8: 2 об. / Об.) В качестве подвижной фазы) в стеклянной камере с двумя желобами на алюминиевых пластинах для ТСХ.. Количественная оценка может быть достигнута с помощью спектроденситометрического сканирования при длине волны 420 нм.
Было показано, что тараксерол, как и многие тритерпеноидные соединения, обладает противовоспалительным действием in vitro. Он может нарушить активацию ферментов MAP3K7 (TAK1), протеинкиназы B (PKB или Akt) и NF-κB, тем самым подавляя экспрессия провоспалительных медиаторов в микрофагах.
Тараксерол также проявляет антиканцерогенную активность. Двухэтапные тесты на канцерогенез опухоли кожи мышей in vivo показали, что тараксерол может ингибировать индукцию вируса Эпштейна-Барра раннего антигена (EBV-EA) инициатором опухоли 7,12-диметилбензом (a) антрацен (DMBA) и опухолевый промотор 12-O-тетрадеканоилфорбол-13-ацетат (TPA).
Кроме того, тараксерол может ингибировать ацетилхолинэстеразу (AChE) активность в гиппокампе.
