Борат

редактировать

Бораты - это соединения бора - кислорода, которые образуют бор оксианионы. Они могут иметь структуру тригональной или тетраэдрической или, что более свободно, могут состоять из химических смесей, содержащих борат-анионы любого описания. Элемент бор чаще всего встречается в природе в виде боратов, таких как боратные минералы и боросиликаты.

Содержание
  • 1 Структуры
  • 2 Борная кислота
  • 3 Полимерные ионы
  • 4 Боросиликаты
  • 5 Минералы и их использование
  • 6 Боратные эфиры
  • 7 Тонкие пленки
  • 8 См. Также
  • 9 Ссылки
  • 10 Внешние ссылки
Структуры

Бораты являются состоит из тригональных плоских BO3или тетраэдрических BO4структурных единиц, соединенных вместе посредством общих атомов кислорода и может быть циклической или линейной по структуре.

Структура борной кислоты, иллюстрирующая плоскую тригональную геометрию молекулы

Простейший анион бората, ион ортобората (3-), [BO 3 ], представляет собой известен в твердом состоянии, например, в Ca 3 (BO 3)2, где он принимает почти тригональную планарную структуру. Это структурный аналог карбонатного аниона [CO 3 ], с которой он изоэлектронен. Простые теории связи указывают на тригональную планарную структуру. С точки зрения теории валентных связей, связи образуются с использованием sp гибридные орбитали на боре. Некоторые соединения, называемые ортоборатами, не обязательно содержат тригональный планарный ион, например, ортоборат гадолиния GdBO 3 содержит ион полибората [B 3O9], тогда как высокотемпературная форма содержит плоскую [BO 3].

Борная кислота
Структура тетрагидроксиборат-аниона.

Все бораты можно рассматривать как производные борной кислоты, B (OH) 3. Борная кислота является слабым донором протонов (pKa~ 9 ) в смысле кислоты Бренстеда, но является кислотой Льюиса, то есть может принимать электронную пару. В воде он ведет себя как кислота Льюиса, принимая электронную пару гидроксильного иона, образованного в результате автопротолиза воды ,.

B (OH) 3 является кислой из-за его реакция с ОН из воды с образованием тетрагидроксиборатного комплекса [B (OH) 4 ] и высвобождением соответствующего протона, оставшегося в результате автопротолиза воды :

B (OH) 3 + 2 H 2 O ⇌ [B (OH) 4 ] + [H 3 O] (pK a = 8.98)

В присутствии цис - вицинальных диолов, таких как маннит, сорбит, глюкоза и глицерин, кислотность раствора борной кислоты увеличивается, а pK a может быть снижено примерно до 4, если маннита достаточно.

При различных концентрациях маннита pK B (OH) 3 увеличивается на 5 порядков величины (от 9 до 4). Гринвуд и Эрншон (1997) ссылаются на значение pK, равное 5,15, в то время как значение pK, равное 3,80, также сообщается в книге Фогеля.

Образование комплекса (точнее, на самом деле сложного эфира ) между одной молекулой B (OH) 3 и двумя молекулами маннита (C 6H14O6) (иногда называемыми маннитоборатом, конъюгированным основанием маннитоборной кислоты, pK a = 3,80), высвобождает три молекулы воды и один протон в воде следующим образом:

(маннитоборная кислота) борная кислотаB (OH) 3 + 2 маннитолC 6H14O6⇌ комплекс маннитобората [B (C 6H8O2(OH) 4)2] + 3 H 2 O + H
(pK a в диапазоне от 4 до 9, в зависимости от концентрации маннита)

Раствор полученный после реакции комплексообразования / этерификации, включающей также высвобождение протона, оттуда, древнее название маннитоборной кислоты, тогда является достаточно кислотным, чтобы его можно было титровать сильным основанием, таким как NaOH. Затем точку эквивалентности можно определить потенциометрическим титрованием с помощью автоматического титратора для для определения содержания бората в водном растворе. Этот метод часто используется для определения содержания бора в воде первого контура легководного реактора, в который борная кислота добавляется в качестве замедлителя нейтронов для контроля реакционной способности ядро.

Полимерные ионы
Структура иона тетрабората (буры): розовый, бор; красный, кислород; белый, водородный. Эта тетрамерная структура бора включает два атома бора в тетраэдрической конфигурации, разделяющих один общий атом кислорода и связанных другими атомами кислорода с двумя другими атомами бора, присутствующими в тригональной конфигурации. Также видны три цикла: два с 3 атомами бора и один с 4 атомами бора.

При нейтральном pH борная кислота претерпевает реакции конденсации с образованием полимерных оксианионов. Хорошо известные полиборатные анионы включают анионы трибората (1-), тетрабората (2-) и пентабората (1-). Реакция конденсации с образованием тетрабората (2-) выглядит следующим образом:

2 B (OH) 3 + 2 [B (OH) 4 ] ⇌ [B 4O5(OH) 4 ] + 5 H 2O

Тетраборат-анион (тетрамер ) включает два тетраэдрических и два тригональных атома бора, симметрично собранные в конденсированную бициклическую структуру. Два тетраэдрических атома бора связаны друг с другом общим атомом кислорода, и каждый также несет отрицательный суммарный заряд, переносимый дополнительными группами ОН, присоединенными к ним сбоку. Этот сложный молекулярный анион также имеет три кольца: два конденсированных искаженных гексагональных (бороксольных) кольца и одно искаженное восьмиугольное кольцо. Каждое кольцо состоит из чередующихся атомов бора и кислорода. Кольца бороксола - очень распространенный структурный мотив в полиборат-ионах.

Тетраборат-анион встречается в минерале бура (октагидрат тетрабората натрия) с формулой Na 2[B4O5(OH) 4 ] · 8H 2 О. Химическая формула буры также обычно записывается в более компактных обозначениях как Na 2B4O7· 10H 2 O. Борат натрия может быть получен с высокой чистотой, поэтому его можно использовать для приготовления стандартного раствора при титриметрическом анализе.

Известен ряд боратов металлов. Их получают путем обработки борной кислоты или оксидов бора оксидами металлов. Примеры здесь и далее включают линейные цепи из 2, 3 или 4 тригональных структурных единиц BO 3, каждая из которых имеет только один атом кислорода с соседним звеном (ами):

  • диборат [B 2O5], обнаруженный в Mg 2B2O5(суанит ),
  • триборат [B 3O7], обнаруженный в CaAlB 3O7(),
  • тетраборат [B 4O9], обнаруженный в Li 6B4O9.

Metaborates, например LiBO 2, содержат цепочки тригональных структурных единиц BO 3, каждая из которых имеет два общих атома кислорода с соседними единицами, тогда как NaBO 2 и KBO 2 содержат циклические [B 3O6] ion.

Боросиликаты

Боросиликатное стекло, также известное как пирекс, можно рассматривать как силикат, в котором некоторые Блоки [SiO 4 ] заменены центрами [BO 4 ] вместе с дополнительными катионами для компенсации разницы в валентных состояниях Si (IV) и B (III). Поскольку такая замена приводит к дефектам, материал медленно кристаллизуется и образует стекло с низким коэффициентом теплового расширения, поэтому оно устойчиво к растрескиванию при нагревании, в отличие от натриевого стекла.

Минералы и использует
Кристаллы буры

Обычные соли бората включают метаборат натрия (NaBO 2) и бура. Бура растворима в воде, поэтому отложения минералов возникают только в местах с очень малым количеством осадков. Обширные залежи были обнаружены в Долине Смерти и отправлены упряжками из двадцати мулов с 1883 по 1889 год. В 1925 году залежи были обнаружены в Борон, Калифорния. на краю пустыни Мохаве. Пустыня Атакама в Чили также содержит полезные концентрации боратов.

Метаборат лития, тетраборат лития или их смесь могут быть использованы при приготовлении различных образцов с использованием боратных сплавов для анализа с помощью XRF, AAS, ИСП-ОЭС и ИСП-МС. Для анализа загрязненных почв использовались синтез бората и энергодисперсионная рентгенофлуоресцентная спектрометрия с поляризованным возбуждением.

тетрагидрат октабората динатрия (обычно сокращенно DOT) используется в качестве консерванта для древесины или фунгицид. Борат цинка используется в качестве антипирена.

Сложные эфиры бората

Сложные эфиры бората представляют собой органические соединения, которые удобно получать стехиометрической реакцией конденсации борная кислота со спиртами.

Тонкие пленки

Тонкие пленки из боратов металлов были выращены с помощью различных методов, включая жидкофазную эпитаксию (например, FeBO 3, β -BaB 2O4), электронно-лучевое испарение (например, CrBO 3, β-BaB 2O4), импульсное лазерное осаждение (например, β-BaB 2O4, Eu (BO 2)3) и осаждение атомных слоев (ALD). Рост с помощью ALD был достигнут с использованием прекурсоров, состоящих из трис (пиразолил) бората лиганд и либо озон, либо вода в качестве окислителя для осаждения CaB 2O4, SrB 2O4, BaB 2O4, Mn 3 ( Пленки BO 3)2и CoB 2O4.

См. Также
  • Портал наук о Земле
Ссылки
Внешние ссылки
На Викискладе есть средства массовой информации, связанные с боратами.
Последняя правка сделана 2021-05-13 14:49:13
Содержание доступно по лицензии CC BY-SA 3.0 (если не указано иное).
Обратная связь: support@alphapedia.ru
Соглашение
О проекте