Войти
Идеальная структура лиганда Tp, связанного с металлическим центром ML n.В неорганической химии триспиразолилборатный лиганд, сокращенно Tp, представляет собой анионный тридентат и триподальный лиганд. Триспиразолилборат конкретно относится к аниону [HB (C 3N2H3)3], но термин триспиразолилборат относится к производным, замещенным на пиразолильных кольцах. Это семейство соединений иногда называют скорпионатными лигандами.
Две из нескольких резонансных структур для триспиразолилбората. Как предложено В резонансных структурах азотные центры, не связанные с бором, являются основными. Эти центры связываются с тремя соседними участками металла, так что простые аддукты имеют симметрию C 3v. Режим лицевого связывания напоминает циклопентадиенильные лиганды, хотя энергия стабилизации поля лигандов Tp слабее, на что указывает тот факт, что Fe (Tp) 2 представляет собой комплекс спин-кроссовера, тогда как ферроцен низкоспиновый.
Лиганды Tp обычно получают реакцией пиразола с калий um борогидрид :
Промежуточные соединения включают монопиразолилборат ([H 3 B (C 3N2H3)]) и биспиразолилборат ([H 2 B (C 3N2H3)2]). KTp (температура плавления 188–189 ° C) представляет собой бесцветное твердое вещество, растворимое в полярных растворителях.
Конденсация 3-замещенных пиразолов с боргидридом дает соответствующие замещенные производные Tp. Заместитель вынуждает бор к менее затрудненному азотному центру. Таким образом, 3-фенилпиразол дает HB (C 3N2H2Ph) 3 ], сокращенно [Tp], в котором фенильные заместители выступают от металла. Аналогично 3-изопропилпиразол дает HB (C3N2H2iPr) 3] -, сокращенно [Tp]. 3,5-Диметилпиразол дает гексаметилированный лиганд [HB (C 3N2HMe 2)3], иногда называемый Tp *. Поскольку пиразолы легко получают из 1,3-дикетонов возможно большое количество замещенных комплексов Tp. Известны производные с перфторированными, хиральными и функциональными заместителями.
Структура комплекса стула фортепьяно TpMo (CO) 2 № 
Структура анионного комплекса фортепианного стула [TpMo (CO) 3 ] вместе с противоионом [NEt 4].Пример синтетических путей к комплексам Tp, MnBr (CO) 5 и KTp реагируют следующим образом:
Известны родственные в электронном виде соединения, такие как CpMn (CO) 3 и [(9-ane-S3 ) Mn (CO) 3 ]. Лабильные ацетонитрил комплекс Mo (CO) 3 (MeCN) 3 реагирует с KTp с образованием аниона [MoTp (CO) 3 ], который может быть кристаллизован в виде его тетраэтиламмониевой соли (см. Рисунок):
Протонирование, аллилирование и нитрозилирование этой соли дает соответствующие производные нейтрального гидрида, аллила и нитрозила (см. рисунок).
Индуктивное влияние заместителей на пиразолильные группы иллюстрируется значениями ν CO для TpCuCO (2201 см) по сравнению с TpCuCO (2137 см).
Хотя из не имея практической ценности, соединения триспиразолилбората применялись в различных областях. В биоинорганической химии некоторые из первых кристаллизующихся комплексов диоксида меди были получены с использованием этой лигандной платформы, включая примеры Cu 2 (μ-η2, η2-O 2) режим склеивания. Были исследованы модели для гемеритрина, фермента с активным участком ди-железа, и ксантиноксидазы, молибдофермента. В таких модельных комплексах Tp моделирует координационную среду, обеспечиваемую тремя имидазольными лигандами в белках.
In металлорганической химии, Tp * Rh (CO) 2 и родственные комплексы участвуют в реакциях активации CH.
Могут быть получены производные реактивов Гриньяра, такие как TpMgCH 3.
