Войти
Шаровидная модель аниона борогидрида, BH. 4Боргидрид относится к аниону B H −. 4 и его соли. Боргидрид - также термин, используемый для соединений, содержащих BH. 4-n X. n, например цианоборгидрид (B (CN) H. 3) и триэтилборгидрид (B (C 2H5)3H). Боргидриды находят широкое применение в качестве восстановителей в органическом синтезе. Наиболее важными боргидридами являются борогидрид лития и борогидрид натрия, но другие соли хорошо известны (см. таблицу). Тетрагидробораты также представляют академический и промышленный интерес в неорганической химии.
Боргидриды щелочных металлов были впервые описаны в 1940 году Германом Ирвингом. Шлезингер и Герберт С. Браун. Они синтезировали боргидрид лития (LiBH 4) из диборана (B2H6):
Современные методы включают восстановление триметилбората с помощью гидрид натрия.
В боргидрид-анионе и большинстве его модификаций бор имеет тетраэдрическую структуру. Реакционная способность связей B-H зависит от других лигандов. Этильные группы, высвобождающие электроны, как в триэтилборогидриде, делают центр B-H очень нуклеофильным. Напротив, цианоборгидрид является более слабым восстановителем из-за электроноакцепторного цианозаместителя. Противокатион также влияет на восстанавливающую способность реагента.
| Гидрид. [№ CAS] | Мол. масса . (г / моль) | Плотность водорода | Плотность. (г / см) | т.пл. . (° C) | Растворимость в воде. (г / 100 мл при 25 ° C) | Растворимость в MeOH. (г / 100 мл, 25 ° C) | Растворимость в Et2O. (г / 100 мл, 25 ° C) | Растворимость в THF. (г / 100 мл при 25 ° C) |
|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
| LiBH 4. [16949-15-8] | 21,78 | 18,5 | 0,66 | 280 | 20,9 | разл. (44 дюйма EtOH ) | 4,3 | 22,5 |
| NaBH 4. [16940-66-2] | 37,83 | 10,6 | 1,07 | 505 | 55 | 16,4 (при 20 ° C) | инсоль. | 0,1 (при 20 ° C) |
| NaBH 3CN. [25895-60-7] | 62,84 | 6,4 | 1,20 | 240 с разл. | допустимое | 217 | инсоль. | 36 |
| KBH 4. [13762-51-1] | 53,94 | 7,4 | 1,17 | 585 (под H 2) | 19 | инсоль. | инсоль. | инсоль. |
| LiBHEt 3. [22560-16-3] | 105.94 | 0.95 | неизвестно | неизвестно | разл. | разл. | нет / A | высокое (продается на рынке) |
Боргидрид натрия - это борогидрид, производимый в крупнейших промышленных масштабах, оцененный в 5000 тонн / год в 2002 году. Основное применение - для восстановление диоксида серы с получением дитионита натрия :
Дитионит используется для отбеливания древесной массы. Боргидрид натрия также используется для восстановления альдегидов и кетонов при производстве фармацевтических препаратов, включая хлорамфеникол, тиофеникол, витамин A, атропин и скополамин, а также многие ароматизаторы и ароматизаторы.
Из-за высокого содержания водорода боргидридные комплексы и соли представляют интерес в контексте хранения водорода. Напоминает родственную работу по аммиачно-борану, проблемы связаны с медленной кинетикой и низкими выходами водорода, а также с проблемами регенерации исходных боргидридов.
Шаровидная модель Zr (BH 4)4В своих координационных комплексах ион борогидрида связан с металлом посредством одного к трем мостиковым атомам водорода. В большинстве таких соединений лиганд BH. 4является бидентатным. Некоторые гомолептические боргидридные комплексы являются летучими. Одним из примеров является боргидрид урана.
Боргидридные комплексы металлов часто можно получить простой реакцией отщепления соли:
Некоторые тетрагидробораты металлов при нагревании превращаются в металлы бориды. Когда боргидридный комплекс летуч, этот путь разложения является основой химического осаждение из паровой фазы, способ осаждения тонких пленок боридов металлов. Например, дибориды циркония и гафния, ZrB 2 и HfB 2., может быть получен посредством CVD тетрагидроборатов Zr (BH 4)4и Hf (BH 4)4:
M (BH 4)4→ MB 2 + B 2H6+ 5 H 2
Дибориды металлов находят применение в качестве покрытий благодаря своей твердости, высокой температуре плавления, прочности, устойчивости к износу и коррозии, а также хорошей электропроводности.
 | Викицитатник содержит цитаты, относящиеся к: Боргидрид |
