Войти
Кетоновое декарбоксилирование (также известное как кетонизация ) - это тип органической реакции и декарбоксилирования преобразование двух эквивалентов автомобиля боксиловой кислоты в симметричный кетон путем нагревания с вытеснением одного эквивалента воды и одного эквивалента диоксида углерода. Основания способствуют этой реакции. Механизм реакции , вероятно, включает нуклеофильную атаку альфа-углерода одной кислотной группы на карбонил другой кислотной группы, возможно, как согласованная реакция с декарбоксилированием. Было предложено начальное образование промежуточного карбаниона с декарбоксилированием из одной кислотной группы перед нуклеофильной атакой, но маловероятно, поскольку о побочном продукте, возникающем в результате протонирования карбаниона кислотой, никогда не сообщалось. Эта реакция отличается от окислительного декарбоксилирования, которое протекает по радикальному механизму и характеризуется другим распределением продуктов в экспериментах по изотопному мечению с двумя разными карбоновыми кислотами. С двумя разными карбоновыми кислотами реакция идет плохо из-за плохой селективности, за исключением случаев, когда одна из кислот (например, небольшая летучая) используется в большом избытке.
Сухая перегонка ацетата кальция в ацетон была описана Чарльзом Фриделем в 1858 году и до Первая мировая война кетонизация была основным коммерческим методом его производства.
Кетоновое декарбоксилирование пропановой кислоты над катализатором оксидом марганца (II) в трубчатая печь дает 3-пентанон. Коммерческое значение имеет производство 3-пентанона из пропионовой кислоты с катализаторами оксид церия (IV) и диоксид марганца на оксиде алюминия. 5-Нонанон, который потенциально представляет интерес в качестве дизельного топлива, может быть получен валериановой кислотой. Валериановая кислота, в свою очередь, может быть получена из фруктозы.
Примером внутримолекулярной кетонизации является превращение адипиновой кислоты в циклопентанон с гидроксид бария.
