Димер хлорида аллилпалладия

редактировать

Димер хлорида аллилпалладия (II)
Названия


Название IUPAC Димер хлорида аллилпалладия (II)
Другие названия Димер хлорида аллилпалладия. бис (аллил) ди-μ-хлор-дипалладий (II). APC
Идентификаторы
Номер CAS	12012-95-2
3D-модель (JSmol )	Интерактивное изображение
ChemSpider	21171401
ECHA InfoCard	100.031.423
Номер EC	234-579-8
PubChem CID	61538
CompTox Dashboard (EPA )	DTXSID10897423
InChI InChI = 1S / 2C3H5.2ClH.2Pd / c2 * 1-3-2 ;;;; / div class="ht" * 3H, 1-2H2; 2 * 1H ;; / q ;;;; 2 * + 1 / p-2 Ключ: TWKVUTXHANJYGH-UHFFFAOYSA-L InChI = 1 / 2C3H5.2ClH.2Pd / c2 * 1-3-2 ;;;; / div class="ht" * 3H, 1-2H2 ; 2 * 1H ;; / q ;;;; 2 * + 1 / p-2 / r2C3H5ClPd / c2 * 1-2-3-5-4 / div class="ht" * 2H, 1,3H2 Ключ: TWKVUTXHANJYGH-NNVIZEFPAF
УЛЫБКИ Cl [Pd] CC = CC = CC [Pd] Cl
Свойства
Химические вещества формула	C6H10Cl2Pd2
Молярная масса	365,85 г / моль
Внешний вид	Бледно-желтое кристаллическое твердое вещество
Плотность	Твердое вещество
Температура плавления	разлагается при 155-156 ° C
Растворимость в воде	Нерастворим
Растворимость в других растворителях	Хлороформ. бензол. ацетон. метанол
Структура
Кристаллическая структура	моноклинная
Пространственная группа	P21/ n, № 14
Формульные единицы (Z)	2
Опасности
Паспорт безопасности	http://www.colonialmetals.com/pdf/ 5048.pdf
Пиктограммы GHS
Сигнальное слово GHS	Предупреждение
Предупреждения об опасности GHS	H302, H312, H315, H319, H332, H335
Меры предосторожности GHS	P261, P264, P270, P271, P280, P301 + 312, P302 + 352, P304 + 312, P304 + 340, P305 + 351 + 338, P312, P321, P322, P330, P332 + 313, P337 + 313, P362, P363, P403 + 233, P405, P501
Родственные соединения
Родственные соединения	(η-аллил) (η5 - циклопентадиенил) палладий (II). ди-μ-хлорбис (кротил) дипалладий
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
N (то, что ?)
Ссылки в ink

Димер хлорида аллилпалладия (II) (APC) представляет собой химическое соединение с формулой [(η -C3H5) PdCl] 2. Это желтое стабильное на воздухе соединение является важным катализатором, используемым в органическом синтезе. Это один из наиболее широко используемых аллильных комплексов переходных металлов.

Содержание

1 Структура
2 Синтез
3 Реакции
4 Ссылки

Структура

соединение имеет димерную структуру, которая является центросимметричной. Каждая аллильная группа лежит в плоскости под углом примерно 111,5 ° к квадрату, образованному атомами палладия и углерода, и все расстояния Pd – C равны. Его элементарная ячейка является моноклинной.

Синтез

Соединение получают путем продувки оксида углерода через метанольный водный раствор тетрахлорпалладата натрия (полученный из хлорида палладия (II) и хлорида натрия ) и аллилхлорида.

2 Na 2 PdCl 4 + 2 CH 2 = CHCH 2 Cl + 2 CO + 2 H 2 O → [(η-C 3H5) PdCl] 2 + 4 NaCl + 2 CO 2 + 4 HCl

Другой метод - это реакция пропена с трифторацетатом палладия (II) 143>, за которым следует ионный обмен с хлоридом:

2 (CF 3 COO) 2 Pd + 2 CH 2 = CHCH 3 → [(η-C 3H5) Pd (CF 3 COO)] 2

[(η-C 3H5) Pd (CF 3 COO)] 2 + 2 Cl → [(η-C 3H5) PdCl] 2 + 2 CF 3 COO

Реакции

APC реагирует с источниками циклопентадиенильного аниона с образованием соответствующего 18e комплекса циклопентадиенилаллилпалладия :

[(η-C 3H5) PdCl] 2 + 2 NaC 5H5→ 2 [(η-C 5H5) Pd (η-C 3H5)] + 2 NaCl

Димер реагирует с различными основаниями Льюиса (: B) с образованием аддукты (η -C3H5) PdCl: B. Его реакция с пиридином и соответствующая энтальпия следующие:

1/2 [(η -C3H5) PdCl] 2 +: NC 5H5→ (η -C3H5) PdCl : NC 5H5ΔH = -30,1 кДж моль

Эта энтальпия соответствует изменению энтальпии для реакции образования одного моля продукта (η -C3H5) PdCl: NC 5H5из димера кислоты. Энергия диссоциации димера Pd, которая является вкладом энергии до реакции с донором,

[(η -C3H5) PdCl] 2 → 2 (η -C3H5) PdCl

, была определена с помощью модель ECW - 28 кДж моль.

APC катализирует многие органические реакции, такие как перекрестное связывание, нуклеофильное присоединение к диенам и разложение диазосоединений в реакционноспособные карбены. Он также является полезным предшественником других катализаторов Pd.

Ссылки

^ Smith, A.E. (1965). «Структура комплекса аллилпалладия хлорида (C3H5PdCl) 2 при –140 ° C». Acta Crystallographica. 18 (3): 331–340. doi : 10.1107 / S0365110X65000774. ISSN 0365-110X.
^ Tatsuno, Y.; Yoshida, T.; Otsuka, S. «Комплексы (η-аллил) палладия (II)» Inorganic Syntheses, 1990, том 28, страницы 342-345. ISBN 0-471-52619-3
^ Годлески, Стивен А.; Мишле, Вероник; Жене, Жан-Пьер (2006), «Бис (аллил) ди-μ-хлородипалладий», Энциклопедия реагентов для органического синтеза, Чичестер, Великобритания: John Wiley Sons, Ltd, doi : 10.1002 / 047084289x.rb098s.pub2, ISBN 978-0-471-93623-7, получено 2020-09-06