Гексакарбонил ванадия

Гексакарбонил ванадия

Имена
Название ИЮПАК гексакарбонилванадий (0)
Идентификаторы
Номер CAS	20644-87-5
3D-модель (JSmol )	Интерактивное изображение
ChEBI	CHEBI: 37857
ECHA InfoCard	100.039.928
PubChem CID	519800
UNII	WA8Q7FLK2X
УЛЫБКА O = C = [V] (= C = O) (= C = O) (= C = O) (= C = O) = C = O
Свойства
Химическая формула	C6O6V
Молярная масса	219,00 г / моль
Внешний вид	сине-зеленые кристаллы. желтые растворы
Плотность	1,7 г / см
Точка плавления	разлагается
Точка кипения	сублимируется при 50 ° C (122 ° F; 323 K) (15 мм рт. ст.)
Растворимость в воде	нерастворим
Растворимость в других растворителях	5 г / л гексан ;. более растворим в дихлорметане
Структура
Кристаллическая структура	орторомбическая
Координационная геометрия	октаэдрическая
Дипольный момент	0 D
Опасности
Основные опасности	Источник CO
Связанные соединения
Родственные соединения	Cr (CO) 6, VCl 3
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
Y (что такое ?)
Ссылки в ink

Гексакарбонил ванадия - это неорганическое соединение с формулой V (CO) 6. Это сине-черное летучее твердое вещество. Этот высокореактивный вид примечателен с теоретической точки зрения как редкий выделяемый гомолептический карбонил металла, который является парамагнитным. Большинство видов с формулой M x (CO) y следуют правилу 18 электронов, тогда как V (CO) 6 имеет 17 валентные электроны.

• 1 Синтез
• 2 Реакции
• 3 Структура
• 4 Ссылки
• 5 Дополнительная литература

Традиционно V (CO) 6 готовится в два этапа через посредство V (CO). 6. На первой стадии VCl 3 восстанавливают металлическим натрием под давлением 200 атм CO при 160 ° C. Растворителем для этого восстановления обычно является диглим, CH 3 OCH 2CH2OCH 2CH2OCH 3. Этот три эфир солюбилизирует натриевые соли, аналогично поведению краун-эфира :

4 Na + VCl 3 + 6 CO + 2 диглима → [Na (диглим) 2 ] [V (CO) 6 ] + 3 NaCl

Образовавшийся анион окисляется кислотой:

2 V (CO). 6+ 2 H 3PO4→ 2 V (CO) 6 + H 2 + 2 H. 2PO. 4

Гексакарбонил ванадия термически нестабилен. Его первичная реакция - восстановление до моноаниона V (CO). 6, соли которого хорошо изучены. Он также подвержен замещению третичными фосфиновыми лигандами, что часто приводит к диспропорционированию.

V (CO) 6, реагирует с источниками циклопентадиенила анион с получением оранжевого комплекса стула четвероногого фортепиано (C5H5) V (CO) 4 (т.пл. 136 ° C). Как и многие металлоорганические соединения с нейтральным зарядом, этот полусэндвич летучий. В исходном препарате этого вещества C 5H5HgCl использовался в качестве источника C. 5H. 5.

V (CO) 6 принимает октаэдрический координационная геометрия и изоструктурна гексакарбонилу хрома, хотя они имеют разное количество валентных электронов. Рентгеновская кристаллография высокого разрешения показывает, что молекула слегка искажена с двумя (аксиальными) более короткими расстояниями V – C 1,993 (2) Å по сравнению с четырьмя (экваториальными) 2,005 (2) Å. Несмотря на то, что V (-I) является более крупным ионом, чем V (0), расстояния V – C в V (CO). 6на 0,07 Å короче, чем в нейтральном предшественнике.

• Оригинальный синтез: Ercoli, R.; Calderazzo, F.; Альберола, А. (1960). «Синтез гексакарбонила ванадия». Варенье. Chem. Soc. 81 : 2966–2967. doi :10.1021/ja01496a073.