Фосфиновый лиганд

Фосфиновые лиганды - это фосфины, соединение формулы PRR'R "(R, R ', R" = H, алкил, арил и т.д.), которые используются в качестве лигандов в комплексах металлов, часто относящиеся к металлоорганической химии и гомогенному катализу. Эти соединения также используются в других областях химии.

• 1 Общие лиганды
• 2 Хелатирующие фосфины
  • 2.1 Бидентатные фосфины
  • 2.2 Тридентатные фосфины
  • 2.3 Тетрадентатные фосфины
• 3 Хиральные фосфиновые лиганды
• 4 Ссылки

Наиболее распространенные фосфиновые лиганды относятся к типу PR 3. Они трижды симметричны с эквивалентными заместителями. Некоторые стандартные фосфиновые лиганды - это трифенилфосфин и триметилфосфин. Триарилфосфины обычно представляют собой белые твердые вещества, стабильные при хранении, тогда как триалкилфосфины представляют собой бесцветные жидкости, которые имеют тенденцию окисляться на воздухе до соответствующих оксидов фосфина (R 3 PO). Такие лиганды можно классифицировать по их донорной силе и стерической массе. Эти свойства могут быть количественно определены с помощью электронного параметра Толмена и угла конуса лиганда, соответственно. Обычно алкилфосфины являются более сильными основаниями и σ-донорами.

Бидентатные фосфины

Обычные бидентатные хелатирующие фосфиновые лиганды включают dppe и dmpe, R 2 PCH 2CH2PR2(R = Ph, Me соответственно).

Тридентатные фосфины

Тридентатные трифосфины подразделяются на два класса: линейные и триподные. Оба эти лиганда (что сбивает с толку) называют трифосом. Фенилзамещенные варианты имеют формулу CH 3 C (CH 2 PPh 2)3и PhP (CH 2CH2PPh 2)2.

тетрадентатфосфины

Примеры тетрадентатных триподальных фосфинов включают трис [2- (дифенилфосфино) этил] фосфин (pp3).

Существуют два основных типа хиральных фосфиновых лигандов. Они представляют интерес для асимметричного катализа, например, асимметричное гидрирование. Хиральные дифосфины получили особую популярность. P-хиральные фосфины, такие как DIPAMP, имеют три различных фосфорных заместителя. BINAP - хорошо известный пример C2-симметричного дифосфина, который образует хиральные комплексы из-за атропоизомерии.

sPhos		SPANphos
SEGPHOS		Triphos
Ксантфос		Квонфосфин
Хирафос		дюФос
Выбор фослигандов

1. ^Даунинг, Дж. Х.; Смит, М.Б. «Фосфорные лиганды». Комплексная координационная химия II. 88>2003 : 253–296. doi : 10.101 6 / B0-08-043748-6 / 01049-5.
2. ^Ghilardi, C.A.; Midollini, S.; Саккони, Л. (май 2002 г.). «Реакции трис (2-дифенилфосфиноэтил) фосфина трис (2-дифенилфосфиноэтил) фосфина с солями кобальта (II) и никеля (II) и боргидридом натрия. Структурная характеристика пятикоординированного комплекса гидрида кобальта (I)». Неорганическая химия. 14 (8): 1790–1795. doi :10.1021/ic50150a010.