Войти
Тантал-углеродная связь Химия органотантала - это химия химических соединений, содержащих углерод -к- тантал химическая связь. Сообщалось о большом разнообразии соединений, первоначально с циклопентадиенильными и CO лигандами. Степени окисления варьируются от Ta (V) до Ta (-I).
Структура [Li (OEt 2)3] [TaMe 6].Пентаметилтантал был описан Ричардом Шроком в 1974 году.
Соли [Ta (CH 3)6] получают алкилированием TaF 5 с использованием метиллитий :
Алкилиденовые комплексы тантала возникают при обработке дихлорида триалкилтантала алкиллитиевыми реагентами. В результате этой реакции сначала образуется термически нестабильный комплекс тетраалкил-монохлор-тантала, который подвергается отщеплению α-водорода с последующим алкилированием оставшегося хлорида.
Синтез тантала Моноалкилиденовые комплексы Танталовые алкилиденовые комплексы нуклеофильны. Они вызывают ряд реакций, включая олефинирование, метатезис олефинов, гидроаминоалкилирование олефинов и сопряженное аллилирование енонов.
Олефинирование, промотируемое алкилиденом тантала Этилен, пропилен и стирол взаимодействуют с комплексами тантала алкилидена с образованием продуктов метатезиса олефинов.
Некоторые из первых зарегистрированных органотанталовых комплексов были циклопентадиенильными производными. Они возникают в результате реакций метатезиса солей циклопентадиенида натрия и пентахлорида тантала. Более растворимы и лучше развиты производные пентаметилциклопентадиена, такие как Cp * TaCl 4, Cp * 2 TaCl 2 и Cp * 2 TaH 3.
Танталовый алкилиденовый олефиновый метатезис Восстановление TaCl 5 в атмосфере CO дает соли [Ta (CO) 6 ]. Эти же анионы можно получить карбонилированием комплексов тантала арена.
Обработка пентахлорида тантала гексаметилбензолом (C6Me6), алюминием и трихлоридом алюминия дает M (η-C 6Me6) AlCl 4]2.
Неохарактеризованные тантал-алкиновые комплексы были описаны в 1970-х годах. Некоторые катализируют циклотримеризацию. Синтетическое применение тантал-алкиновых комплексов было позже расширено К. Утимото в 1989 году, когда он использовал тантал-алкиновые комплексы для синтеза тризамещенных аллиловых спиртов из ацетиленов и альдегидов. В этой работе Utimoto сначала восстанавливает хлорид тантала (V) цинком с образованием низковалентных частиц тантала, которые легко вступают в реакцию с ацетиленами с образованием тантал-циклопропена. Обработка тантал-циклопропена ТГФ, пиридином и альдегидом приводит к образованию оксатантала-циклопентена, который при водной обработке дает исключительно (E) -аллильные спирты. Утимото также отметил, что обработка оксатантала-циклопентена йодом приводит к соответствующему.
Синтез (E) -аллиловых спиртов Утимото Танталорганические соединения представляют академический интерес, но коммерческое применение описано нечасто или совсем не описано.
Танталовые соединения используются в качестве промежуточных продуктов в C- алкилировании вторичных аминов с 1-алкенами с использованием Ta (NMe 2)5. Химия, разработанная Масперо, была позже реализована, когда Хартвиг и Герцон сообщили о гидроаминоалкилировании олефинов с образованием алкиламинов :
Схема реакции гидроаминоалкилирования Хартвига С механической точки зрения это первая стадия каталитического цикла Считается, что является CH-активацией (посредством отщепления β-водорода ) бисамида, что приводит к образованию металлаазиридина. Последующий олефин вставка, протонолиз связи тантал-углерод и отщепление β-водорода дает продукт алкиламин. Заметные успехи в этой области также были сделаны Doye и Schafer, когда они показали катализируемое танталом гидроаминоалкилирование были исключительно селективными по ветвям и высоко диастереоселективными.
Целевой механизм гидроамино алкилирование Танталорганические реагенты возникают в результате трансметаллирования оловоорганических соединений хлоридом тантала (V). Эти органотанталовые реагенты способствуют конъюгированному аллилированию енонов. Хотя прямое аллилирование карбонильных групп широко распространено в литературе, о конъюгатном аллилировании енонов сообщалось мало.
