Войти
 | |
| Имена | |
|---|---|
| Название ИЮПАК Метиллитий | |
| Другие имена Метанид лития | |
| Идентификаторы | |
| Количество CAS | |
| 3D модель ( JSmol ) | |
| Ссылка на Beilstein | 3587162 |
| ЧЭБИ | |
| ChemSpider | |
| ECHA InfoCard | 100.011.843  |
| Номер ЕС | |
| Ссылка на Гмелин | 288 |
| PubChem CID | |
| Панель управления CompTox ( EPA) | |
ИнЧИ
| |
Улыбки
| |
| Характеристики | |
| Химическая формула | C H 3 Li |
| Молярная масса | 21,98 г моль -1 |
| Растворимость в воде | Реагирует |
| Опасности | |
| Основные опасности | пирофорный |
| NFPA 704 (огненный алмаз) |  3 3 2 |
| Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |
 Y проверить ( что есть ?)  Y N | |
| Ссылки на инфобоксы | |
Метиллитий - простейший литийорганический реагент с эмпирической формулой CH 3 Li. Эта S-блок металлоорганического соединение принимает в олигомерную структуру как в растворе, так и в твердом состоянии. Это высокореактивное соединение, неизменно используемое в растворах с эфиром в качестве растворителя, является реагентом в органическом синтезе, а также в металлоорганической химии. Операции с метиллитием требуют безводных условий, потому что это соединение очень реактивно по отношению к воде. Кислород и углекислый газ также несовместимы с MeLi. Метиллитий обычно не получают, а покупают в виде раствора в различных эфирах.
При прямом синтезе бромистый метил обрабатывают суспензией лития в диэтиловом эфире.
Бромид лития образует комплекс с метиллитий. Наиболее коммерчески доступный метиллитий состоит из этого комплекса. «Безгалогенидный» метиллитий получают из хлористого метила. Хлорид лития осаждается из диэтилового эфира, поскольку он не образует прочного комплекса с метиллитием. Фильтрат состоит из довольно чистого метиллития.
Метиллитий является одновременно сильно основным и высоконуклеофильным из-за частичного отрицательного заряда на углероде и поэтому особенно реактивен по отношению к акцепторам электронов и донорам протонов. В отличие от n-BuLi, MeLi очень медленно реагирует с THF при комнатной температуре, а растворы в эфире неопределенно стабильны. Вода и спирты бурно реагируют. Большинство реакций с участием метиллития проводятся при температуре ниже комнатной. Хотя MeLi можно использовать для депротонирования, чаще используется н- бутиллитий, поскольку он менее дорог и более реакционноспособен.
Метиллитий в основном используется как синтетический эквивалент синтона метиланиона. Например, кетоны реагируют с образованием третичных спиртов в двухстадийном процессе:
Галогениды неметаллов превращаются в метиловые соединения с метиллитием:
В таких реакциях чаще используются метилмагнийгалогениды в качестве реагентов Гриньяра, которые часто столь же эффективны, менее дороги или их легче получить на месте.
Он также реагирует с диоксидом углерода с образованием ацетата лития :
Метильные соединения переходных металлов могут быть получены реакцией MeLi с галогенидами металлов. Особенно важно образование медьорганических соединений ( реактивы Гилмана ), наиболее полезным из которых является диметилкупрат лития. Этот реагент широко используется для нуклеофильных замещений эпоксидов, алкилгалогенидов и алкилсульфонатов, а также для сопряженных присоединений к α, β-ненасыщенным карбонильным соединениям метиланионом. Были получены многие другие метильные соединения переходных металлов.
Две структуры были подтверждены монокристаллического рентгеновской кристаллографии, а также 6 Li, 7 Li и 13 С ЯМР - спектроскопии. Тетрамерная структура представляет собой искаженный кластер кубанового типа с атомами углерода и лития в чередующихся углах. Расстояния Li-Li составляют 2,68 Å, что почти идентично связи Li-Li в газообразном дилитии. Расстояния C-Li составляют 2,31 Å. Углерод связан с тремя атомами водорода и тремя атомами Li. Нелетучесть (MeLi) 4 и его нерастворимость в алканах являются результатом того факта, что кластеры взаимодействуют посредством дальнейших межкластерных агостических взаимодействий. Напротив, более объемный кластер (трет-бутилLi) 4, в котором межкластерные взаимодействия исключаются из-за стерических эффектов, является летучим, а также растворимым в алканах.
Цветовой код: литий-фиолетовый C- черный H- белый
Гексамерная форма имеет гексагональные призмы с атомами Li и C снова в чередующихся углах.
Цветовой код: литий-фиолетовый C- черный H- белый
Степень агрегации, «n» для (MeLi) n, зависит от растворителя и присутствия добавок (таких как бромид лития). Углеводородные растворители, такие как бензол, способствуют образованию гексамера, тогда как эфирные растворители благоприятствуют образованию тетрамера.
Эти кластеры считаются "электронно-дефицитными", то есть они не подчиняются правилу октетов, потому что в молекулах не хватает электронов для образования четырех 2-центрированных 2-электронных связей вокруг каждого атома углерода, в отличие от большинства органических соединений. Гексамер представляет собой соединение на 30 электронов (30 валентных электронов). Если выделить 18 электронов для сильных связей CH, 12 электронов останется для связи Li-C и Li-Li. Есть шесть электронов для шести связей металл-металл и один электрон на взаимодействие метил-η 3 лития.
По данным ИК- спектроскопии, прочность связи C-Li оценивается примерно в 57 ккал / моль.
