Войти
Химия рутенийорганических соединений - это химия металлоорганических соединений, содержащих углерод к рутению химическая связь. Некоторые рутениевые катализаторы представляют коммерческий интерес, и рутенийорганические соединения рассматривались для лечения рака. Химия имеет некоторое стехиометрическое сходство с химией органического железа, поскольку железо находится непосредственно над рутением в группе 8 периодической таблицы. Наиболее важными реагентами для введения рутения являются хлорид рутения (III) и додекакарбонил трирутения.
В металлоорганических соединениях рутений, как известно, принимает степени окисления от -2 ([Ru (CO) 4 ]) до +6 ([RuN (Me) 4]). Наиболее распространены те, которые находятся в степени окисления 2+, как показано ниже.
пентаметилциклопентадиен 152>1 Лиганды
Как и другие металлы с поздним переходом, рутений более благоприятно связывается с мягкими лигандами. Наиболее важными лигандами для рутения являются:
, тогда как монодентатные фосфиновые лиганды, такие как трифенилфосфин и трициклогексилфосфин, являются наиболее часто бидентатные фосфиновые лиганды также могут быть полезны в рутениевых органических соединениях. BINAP, в частности, является полезным асимметричным лигандом для многих асимметричных рутениевых катализаторов.
Лиганды NHC стали очень популярными. часто встречается в органорутениевых комплексах. Лиганды NHC могут быть получены с точными стерическими и электронными параметрами и могут быть хиральными для использования в асимметричном катализе. NHC, как сильно донорные лиганды L-типа, часто используются для замены фосфиновых лигандов. Ярким примером является катализатор Граббса 2-го поколения, в котором фосфин катализатора 1-го поколения заменен на NHC.
Исходное соединение рутеноцен неактивно, поскольку оно координационно насыщено и не содержит реакционноспособных групп. Катализатор Шво ([Ph 4 (η-C 4 CO)] 2 H]} Ru 2 (CO) 4 (μ-H)) также координационно насыщен, но имеет реактивные группы OH и RuH, которые позволяют ему функционировать в гидрогенизации с переносом. Он используется в гидрировании альдегидов, кетонов, посредством гидрирования с переносом, в диспропорционировании из от альдегидов до сложных эфиров и при изомеризации аллиловых спиртов.
Хлор (циклопентадиенил) бис (трифенилфосфин) рутений содержит реактивную хлорную группу, которая легко замещается органическими субстратами.
Одним из примеров комплекса Ru-арен является димер дихлорида (цимен) рутения, который является предшественником универсального катализатора для перенос гидрирования. Аценафтилен образует полезный катализатор, производный от додекакарбонила трирутения. тактильность лиганда гексаметилбензол в Ru (C 6Me6)2зависит от степени окисления металлического центра: соединение Ru (COD ) (COT ) способен димеризовать норборнадиен :
Многоядерные рутениевые органические комплексы были исследованы на противораковые свойства. Изученные соединения включают ди-, три- и тетра- ядерные комплексы и тетрара-, гекса- и октаметалла-каркасы.
Основным карбонилом рутения является додекакарбонил трирутения, Ru 3 (CO) 12. Аналоги популярных реагентов Fe (CO) 5 и Fe 2 (CO) 9 не являются очень полезно. Пентакарбонил рутения де карбонилаты легко:
3 Ru (CO) 5Карбонилирование трихлорида рутения дает ряд хлоркарбонилов Ru (II). Это предшественники Ru 3 (CO) 12.
В той же группе 8 элементов осмий по своим комплексам напоминает рутений. Поскольку Os дороже Ru, химия менее развита и имеет меньше применений. Конечно, стоимость катализатора окупается, если объемы оборота высоки. Таким образом, четырехокись осмия является важным окислителем в органической химии, особенно при превращении алкенов в 1,2-диолы.
5d-орбитали в Os имеют более высокую энергию, чем 4d-орбитали в Ru. Таким образом, π-обратная связь с алкенами и CO сильнее для соединений Os, что приводит к более стабильным органическим производным. Этот эффект иллюстрируется стабильностью производных алкена типа [Os (NH 3)5(алкен)] или [Os (NH 3)5(арен)], как в примере ниже.
Важные соединения, при Менее всего для академических исследований относятся карбонилы, такие как додекакарбонил триосмия и декакарбонилдигидридотриосмий. Комплексы фосфина аналогичны комплексу рутения, но производные гидрида, например OsHCl (CO) (PPh 3)3, обычно более стабильны.
