Триэтилборгидрид лития

Литий триэтилборгидрид

Имена
Название IUPAC Триэтилборгидрид лития
Другие названия Супергидрид. LiTEBH
Идентификаторы
Номер CAS	22560-16-3
3D-модель (JSmol )	Интерактивное изображение
ChemSpider	2006168
ECHA InfoCard	100.040.963
PubChem CID	2723993
UNII	Q1ML638JFD
Панель управления CompTox (EPA )	DTXSID10897726
InChI InChI = 1S / C6H16B.Li / c1-4-7 (5-2) 6-3 ; / h7H, 4-6H2,1-3H3; / q-1; +1 Ключ: WCJAYA BJWDIZAJ-UHFFFAOYSA-N
УЛЫБАЕТСЯ [Li +]. CC [BH -] (CC) CC
Свойства
Химическая формула	Li (C 2H5)3BH
Молярная масса	105,95 г / моль
Внешний вид	Жидкость от бесцветного до желтого цвета
Плотность	0,890 г / см, жидкость
Точка кипения	66 ° C (151 ° F; 339 K) для THF
Растворимость в воде	реактивный
Опасности
Основные опасности	легковоспламеняющиеся. коррозионные. Вызывает ожоги. Вероятный канцероген
Безопасность лист данных	Внешний паспорт безопасности материала
R-фразы (устаревшие)	11-14 / 15-19-34
S-фразы (устаревшие)	16-26- 33-36 / 37 / 39-43-45
NFPA 704 (огненный алмаз)	2 3 2 W
Родственные соединения
Родственный гидрид	боргидрид натрия. гидрид натрия. алюмогидрид лития
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
Y (что такое ?)
Ссылки в ink

Триэтилборгидрид лития - это борорганическое соединение с формулой Li Et3 BH. Обычно называемый LiTEBH или супергидридом, это мощный восстановитель, используемый в металлоорганической и органической химии. Это бесцветная или белая жидкость, но обычно продается и используется в виде раствора ТГФ. Родственный восстановитель триэтилборгидрид натрия коммерчески доступен в виде растворов в толуоле.

LiBHEt 3 является более сильным восстановителем, чем борогидрид лития и алюмогидрид лития.

• 1 Получение
• 2 Реакции
• 3 Меры предосторожности
• 4 Ссылки

LiBHEt 3 получают реакцией гидрида лития (LiH) и триэтилборана (Et 3 B) в тетрагидрофуране (THF):

LiH + Et 3 B → LiEt 3BH

Его растворы в THF стабильны до бесконечности при отсутствии влаги и воздуха.

Алкилгалогениды восстанавливаются до алканов за счет LiBHEt 3.

LiBHEt 3, восстанавливающего широкий диапазон функциональных групп, но то же самое происходит со многими другими гидридными реагентами. Вместо этого LiBHEt 3 зарезервирован для сложных субстратов, таких как стерически затрудненные карбонилы, как показано на примере восстановления 2,2,4,4-тетраметил-3-пентанона. В противном случае он восстанавливает ангидриды кислот до спиртов и карбоновой кислоты, а не до диола. Аналогичным образом лактоны восстанавливаются до диолов. α, β-Еноны подвергаются 1,4-присоединению с образованием енолятов лития . Дисульфиды восстанавливаются до тиолов (через тиолаты). LiBHEt 3 депротонирует карбоновые кислоты, но не восстанавливает образующиеся карбоксилаты лития. По аналогичным причинам эпоксиды подвергаются раскрытию кольца при обработке LiBHEt 3 с образованием спирта. С несимметричными эпоксидами реакция может протекать с высокой регио- и стереоселективностью, благоприятствуя атаке в наименее затрудненном положении:

ацетали и кетали не восстанавливаются LiBHEt 3. Его можно использовать для восстановительного расщепления мезилатов и тозилатов. LiBHEt 3 может селективно снимать защиту третичных N-ацильных групп, не влияя на функциональность вторичного амида. Также было показано, что он восстанавливает ароматические сложные эфиры до соответствующих спиртов, как показано в уравнениях 6 и 7.

LiBHEt 3 также восстанавливает пиридин и изохинолины до пиперидины и тетрагидроизохинолины соответственно.. Восстановление β-гидроксисульфинилиминов катехолбораном и LiBHEt 3 дает анти-1,3-аминоспирты, показанные в (8).

LiBHEt 3 экзотермически, потенциально бурно, реагирует с водой, спиртами и кислотами, выделяя водород и пирофорный триэтилборан.

1. ^ Марек Зайдлевич, Герберт С. Браун Энциклопедия реагентов для органического синтеза «Триэтилборгидрид лития» 2001, John Wiley Sons. doi : 10.1002 / 047084289X.rl148
2. ^Марек Зайдлевич, Герберт С. Браун (2001). «Триэтилборгидрид лития». Энциклопедия реагентов для органического синтеза. doi : 10.1002 / 047084289X.rl148. ISBN 0471936235. CS1 maint: использует параметр авторов (ссылка )
3. ^Brown, HC; Kim, SC; Krishnamurthy, S. "Выборочные сокращения. 27. Реакция алкилгалогенидов с типичными комплексными гидридами металлов и гидридами металлов. Сравнение различных гидридных восстановителей »J. Org. Chem. 1980, 45, 1-12. doi : 10.1021 / jo01293a018
4. ^Baer, ​​HH; Mekarska-Falicki, M. Can. J. Chem. 1985, 63, 3043.
5. ^Tanaka, H.; Ogasawara, K. Tetrahedron Lett. 2002, 43, 4417.
6. ^Blough, BE; Carroll, FI «Восстановление изохинолин и пиридинсодержащих гетероциклов с помощью триэтилборгидрида лития (Super-Hydride®)» Tetrahedron Lett. 1993, 34, 7239. doi : 10.1016 / S0040-4039 (00) 79297-5
7. ^Kochi, T; Tang, TP; Ellman, JAJ Am. Chem. Soc. 2002, 124, 6518.