Войти
| Герберт С. Браун | |
|---|---|
 | |
| Родился | Герберт Броварник. 22 мая 1912 года. Лондон, Англия, Великобритания |
| Умер | 19 декабря 2004 (2004-12-19) (92 года). Лафайет, Индиана, США |
| Национальность | Американец |
| Alma mater | Университет Чикаго |
| Известен | Органоборанами |
| Супруг (ы) | Сара Бейлен (1937–2004; его смерть; 1 ребенок) |
| Награды | Национальная медаль науки (1969). Медаль Эллиота Крессона (1978). Нобелевская премия по химии (1979). Медаль Пристли (1981). Медаль Перкина (1982). AIC Gold Med al (1985). Премия NAS в области химических наук (1987) |
| Научная карьера | |
| Области | Химия |
| Учреждения | Чикагский университет,. Университет Пердью |
| Докторант | Герман Ирвинг Шлезингер |
| Под влиянием | Акира Судзуки. Эй-ичи Негиши |
Герберт Чарльз Браун (22 мая 1912 - 19 декабря, 2004) был американским химиком и лауреатом Нобелевской премии по химии 1979 года за работу с органоборанами.
Браун родился Герберт Броварник в Лондоне в семье украинских еврейских иммигрантов из Житомир, Перл (урожденная Горинштейн) и Чарльз Броварник, менеджер строительного магазина и плотник. Его семья переехала в Чикаго в июне 1914 года, когда ему было два года. Браун посещал младший колледж Крейна в Чикаго, где он встретил Сару Бейлен, на которой позже женится. Колледж находился под угрозой закрытия, и Браун и Бейлен перешли в младший колледж Райта. В 1935 году он оставил младший колледж Райта и той же осенью поступил в Чикагский университет, закончил два года обучения за три четверти и получил BS в 1936 году. В том же году он стал натурализованный гражданин США. 6 февраля 1937 года Браун женился на Бейлене, человеке, который, как он считает, заинтересовал его гидридами бора, темой, связанной с работой, в которой он вместе с Георгом Виттигом, получил Нобелевскую премию по химии в 1979 году. Через два года после поступления в аспирантуру он получил докторскую степень в 1938 году также в Чикагском университете.
Не сумев найти работу в отрасли, он решил принять постдокторантуру. Это стало началом его академической карьеры. Он стал инструктором Чикагского университета в 1939 году и проработал на этой должности четыре года, прежде чем перейти в Университет Уэйна в Детройте в качестве доцента. В 1946 году он получил звание доцента. Он стал профессором неорганической химии в Университете Пердью в 1947 году и присоединился к бета-ню главе Alpha Chi Sigma там в 1960 году. Он занимал должность почетного профессора с 1978 года до своей смерти в 2004 году. Его именем была названа химическая лаборатория Герберта С. Брауна в кампусе университета Пердью. Он был почетным членом.
Во время Второй мировой войны, работая с Германом Ирвингом Шлезингером, Браун открыл метод производства борогидрида натрия (NaBH 4), которые можно использовать для получения борана, соединений бора и водорода. Его работа привела к открытию первого общего метода получения асимметричных чистых энантиомеров. Элементы, найденные как инициалы его имени H, C и B, были его рабочей областью.
В 1969 году он был награжден Национальной медалью науки.
Браун поспешил поблагодарить свою жену Сару за то, что она поддержала его и позволила ему сосредоточиться на творческих усилиях, управляя финансами, поддерживая дом и ярд и т. д. По словам Брауна, после получения Нобелевской премии в Стокгольме он нес медаль, а она - награду в размере 100 000 долларов США.
В 1971 году он получил награду «Золотая пластина» Американской академии достижений.
В 2000 году он был введен в Зал славы Alpha Chi Sigma.
Он умер 19 декабря 2004 г. в больнице в Лафайетте, Индиана после сердечного приступа. Его жена умерла 29 мая 2005 года в возрасте 89 лет.
Боран, BH 3, представляет собой газообразное соединение, которое присутствует только при высоких температурах. Он димеризуется с образованием диборана, B 2H6. Диборан имеет пару трехцентровых двухэлектронных связей. Будучи докторантом Чикагского университета, Герберт Браун изучал реакции диборана, B 2H6. Лаборатория Германа Ирвинга Шлезингера в Чикагском университете была одной из двух лабораторий, которые готовили диборан. Это было редкое соединение, которое готовили в небольших количествах. Шлезингер изучал реакции диборана, чтобы понять, почему простейшее водородно-борное соединение - это B 2H6вместо BH 3.
Общая реакция между дибораном и кетоном Когда Браун начал свое собственное исследование, он наблюдал реакции диборана с альдегидами, кетонами, сложными эфирами и хлорангидридами. Он обнаружил, что диборан реагирует с альдегидами и кетонами с образованием диалкоксиборанов, которые гидролизуются водой с образованием спиртов. До этого момента у химиков-органиков не было приемлемого метода восстановления карбонилов в мягких условиях. Однако доктор философии Брауна. Диссертация, опубликованная в 1939 г., не получила большого интереса. Диборан был слишком редок, чтобы его можно было использовать в качестве синтетического реагента.
В 1939 году Браун стал научным сотрудником в лаборатории Шлезингера. В 1940 году они начали исследования летучих низкомолекулярных соединений урана для Национального исследовательского комитета обороны. Браун и Шлезингер успешно синтезировали летучий борогидрид урана (IV), который имел молекулярную массу 298. Лабораторию попросили предоставить большое количество продукта для тестирования, но диборана не хватало. Они обнаружили, что он может быть образован путем реакции гидрида лития с трифторидом бора в этиловом эфире, что позволяет им производить химическое вещество в больших количествах. Этот успех был встречен с несколькими новыми проблемами. Также не хватало гидрида лития, поэтому Брауну и Шлезингеру нужно было найти процедуру, которая позволила бы им использовать вместо него гидрид натрия. Они обнаружили, что гидрид натрия и метилборат реагируют с образованием, которое было жизнеспособным в качестве замены гидрида лития.
Вскоре им сообщили, что больше нет необходимости в боргидриде урана, но оказалось, что борогидрид натрия может быть полезен для получения водорода. Они начали искать более дешевый синтез и обнаружили, что добавление метилбората к гидриду натрия при 250 ° дает боргидрид натрия и метоксид натрия. Когда ацетон был использован в попытке разделить два продукта, было обнаружено, что боргидрид натрия восстанавливает ацетон.
Боргидрид натрия представляет собой мягкий восстанавливающий агент, который работает хорошо восстанавливает альдегиды, кетоны и хлорангидриды. Литийалюминийгидрид - гораздо более мощный восстанавливающий агент, который может восстанавливать практически любую функциональную группу. Когда Браун переехал в Университет Пердью в 1947 году, он работал, чтобы найти более сильные борогидриды и более мягкие гидриды алюминия, которые обеспечили бы спектр восстановителей. Группа исследователей из Purdue обнаружила, что изменение иона металла боргидрида на литий, магний или алюминий увеличивает восстанавливающую способность. Они также обнаружили, что введение заместителей алкокси в гидрид алюминия снижает восстанавливающую способность. Они успешно разработали полный спектр восстановителей.
В гидроборировании-окислении группа OH присоединяется к менее замещенному атому углерода в двойной связи. Во время исследований Эти восстановители, сотрудник Брауна, доктор BC Субба Рао, обнаружил необычную реакцию между борогидридом натрия и этилолеатом. Боргидрид добавлял водород и бор к двойной связи углерод-углерод в этилолеате. Затем органоборановый продукт может быть окислен с образованием спирта. Эта двухстадийная реакция теперь называется гидроборирование-окисление и представляет собой реакцию, которая превращает алкены в антимарковниковские спирты. Правило Марковникова гласит, что при добавлении водорода и галогенидной или гидроксильной группы к двойной связи углерод-углерод водород добавляется к менее замещенному углероду. связи и гидроксильная или галогенидная группа присоединяется к более замещенному атому углерода связи. При гидроборировании-окислении происходит противоположное сложение.
