Дихлортрис (трифенилфосфин) рутений (II)

Дихлортрис (трифенилфосфин). рутений (II)

Имена
Название IUPAC Дихлортрис (трифенилфосфин) рутений (II)
Другие названия Трис (трифенилфосфин) дихлорид рутения; Трис (трифенилфосфин) дихлоррутений; Трис (трифенилфосфин) дихлорид рутения; Трис (трифенилфосфин) рутений (II) дихлорид
Идентификаторы
Номер CAS	15529-49-4
3D-модель (JSmol )	Интерактивное изображение
ChemSpider	76650
ECHA InfoCard	100.035.957
Номер EC	239-569-7
PubChem CID	11007548
Панель управления CompTox (EPA )	DTXSID30935179
InChI InChI = 1S / 3C18H15P.2ClH.Ru / c3 * 1-4-10-16 (11-5-1) 19 (17-12 -6-2-7-13-17) 18-14-8-3-9-15-18 ;;; / h3 * 1-15H; 2 * 1H; / q ;;;;; + 2 / p- 2 Ключ: WIWBLJMBLGWSIN-UHFFFAOYSA-L InChI = 1 / 3C18H15P.2ClH.Ru / c3 * 1-4-10-16 (11-5-1) 19 (17-12-6 -2-7-13-17) 18-14-8-3-9-15-18 ;;; / h3 * 1-15H; 2 * 1H; / q ;;;;; + 2 / p-2 Ключ: WIWBLJMBLGWSIN-NUQVWONBAX
УЛЫБКА [Ru + 2]. [Cl -]. [Cl -]. C3c (P (c1ccccc1) c2ccccc2) cccc3.c1ccccc1P (c3cccccc2) c3 (c2ccccc2) c3ccccc3
Свойства
Химическая формула	C54H45Cl2P3Ru
Молярная масса	958,83 г / моль
Внешний вид	Черные кристаллы или красно-коричневые
Плотность	1,43 г см
Температура плавления	133 ° C; 271 ° F; 406 K
Структура
Кристаллическая структура	Моноклинная
Пространственная группа	C2h-P2 1 / c
Постоянная решетки	a = 18,01 Å, b = 20,22 Å, c = 12,36 Å α = 90 °, β = 90,5 °, γ = 90 °
Координационная геометрия	Октаэдрическая
Опасности
Пиктограммы GHS
Сигнальное слово GHS	Предупреждение
Формулировки опасности GHS	H302, H312, H332
Меры предосторожности GHS	P261, P264, P270, P271, P280, P301 + 312, P302 + 352, P304 + 312, P304 + 340, P312, P322, P330, P363, P501
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
Y (что такое ?)
Ссылки в ink

Дихлортрис (трифенилфосфин) рутений (II) представляет собой координационный комплекс из рутения. Это твердое вещество шоколадно-коричневого цвета, растворимое в органических растворителях, таких как бензол. Соединение используется в качестве предшественника других комплексов, включая те, которые используются в гомогенном катализе.

• 1 Синтез и основные свойства
• 2 Реакции
• 3 Использование в органическом синтезе
• 4 Ссылки

RuCl 2 (PPh 3)3является продуктом реакции трихлорида рутения тригидрата с метанолом раствор трифенилфосфина.

2 RuCl 3(H2O)3+ 7 PPh 3 → 2 RuCl 2 (PPh 3)3+ 2 HCl + 5 H 2 O + OPPh 3

Координационная сфера RuCl 2 (PPh 3)3может рассматриваться либо как пятикоординатная, либо как октаэдрическая. Одно координационное место занято одним из атомов водорода фенила Это Ru --- H агостическое взаимодействие является длинным (2,59 Å) и слабым. Низкая симметрия соединения отражается разной длиной связей Ru-P: 2,374, 2,412 и 2,230 Å. Обе длины связи Ru-Cl составляют 2,387 Å.

В присутствии избытка трифенила lфосфин, RuCl 2 (PPh 3)3связывает четвертый фосфин с образованием черного RuCl 2 (PPh 3)4. Трифенилфосфиновые лиганды как в трис (фосфин), так и в тетракис (фосфин) комплексах лабильны и легко замещаются другими лигандами. Примечательно, что тетракис (фосфин) комплекс является предшественником катализаторов Граббса.

Дихлортрис (трифенилфосфин) рутений (II) реагирует с монооксидом углерода с образованием полностью транс-изомера дихлор (дикарбонила) бис (трифенилфосфин) рутений (II).

RuCl 2 (PPh 3)3+ 2 CO → транс, транс, транс-RuCl 2 (CO) 2 (PPh 3)2+ PPh 3

Этот кинетический продукт изомеризуется в цис-аддукт во время перекристаллизации. Транс-RuCl 2 (dppe) 2 образуется при обработке RuCl 2 (PPh 3)3с dppe.

RuCl 2 (PPh 3)3+ 2 dppe → RuCl 2 (dppe) 2 + 3 PPh 3

RuCl 2 (PPh 3)3катализирует разложение муравьиной кислоты на диоксид углерода и водород газ в присутствие амина. Поскольку диоксид углерода может улавливаться и гидрироваться в промышленных масштабах, муравьиная кислота представляет собой потенциальную среду для хранения и транспортировки.

RuCl 2 (PPh 3)3облегчает окисление, восстановление, перекрестное связывание, циклизацию и изомеризацию. Он используется в добавлении Хараша из хлоруглеродов в алкены.

Дихлортрис (трифенилфосфин) рутений (II) служит предварительным катализатором для гидрирование алкенов, нитросоединений, кетонов, карбоновых кислот и иминов. С другой стороны, он катализирует окисление алканов до третичных спиртов, амидов до трет-бутилдиоксиамидов и третичных аминов до α- (трет-бутилдиоксиамидов) с использованием трет-бутилгидропероксида. Используя другие перекиси, кислород и ацетон, катализатор может окислять спирты до альдегидов или кетонов. При использовании дихлортрис (трифенилфосфин) рутения (II) также возможно N-алкилирование аминов спиртами (см. «заимствование водорода »).

RuCl 2 (PPh 3)3эффективно катализирует образование углерод-углеродной связи в результате перекрестного связывания спиртов посредством CH-активации sp-углеродов в присутствии кислоты Льюиса.

1. ^Stephenson, TA; Wilkinson, G. «Новые комплексы рутения (II) и (III) с трифенилфосфином, трифениларсином, трихлоростаннатом, пиридином и другими лигандами », J. Inorg. Nucl. Chem., 1966, 28, 945-956. doi : 10.1016 / 0022-1902 (66) 80191-4
2. ^П.С. Холлман, Т.А. Стефенсон, Г. Уилкинсон "Неорганические синтезы тетракис (трифенилфосфин) дихлор-рутения (II) и трис (трифенилфосфин) -дихлоррутения (II)", 1970 Volume 12,. doi : 10.1002 / 9780470132432.ch40
3. ^Sabo-Etienne, S.; Gellier, M., «Рутений: неорганическая и координационная химия», Энциклопедия неорганической химии, 2006, Джон Вили И сыновья. doi : 10.1002 / 0470862106.ia208
4. ^La Placa, S.J.; Иберс, Дж. А., «Пятикоординированный d-комплекс: структура дихлортрис (трифенилфосфин) рутения (II)», неорганическая химия, 1965, 4, 778-78. doi : 10.1021 / ic50028a002
5. ^Георгиос К. Вуджоукалакис, Роберт Х. Граббс «Гетероциклические карбен-координированные катализаторы метатезиса олефинов на основе рутения» Chem. Rev., 2010, volume 110, pp 1746–1787. doi : 10.1021 / cr9002424
6. ^Loges, B.; Boddien, A.; Junge, H.; Беллер М., «Контролируемое образование водорода из аминов муравьиной кислоты при комнатной температуре и применение в топливных элементах H 2/O2», Angew. Chem. Int. Ed., 2008, 47, 3962-3965. doi : 10.1002 / anie.200705972
7. ^ Plummer, J. S.; Шун-Ичи, М.; Чанцзя, З. «Дихлортрис (трифенилфосфин) рутений (II)», e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, 2010, John Wiley. doi : 10.1002 / 047084289X.rd137.pub2
8. ^Шу-Ю, З.; Yong-Qiang, T.; Чун-Ань, Ф.; Yi-Jun, J.; Lei, S.; Ke, C.; En, Z.; «Реакции перекрестного связывания между спиртами в результате активации sp C-H, катализируемые системой рутений / кислота Льюиса» Chem. Евро. J., 2008, 14, 10201-10205. doi :10.1002/chem.200801317