Хромоцен

Хромоцен - это Хроморганическое соединение формулы [Cr (C 5H5)2]. Подобно структурно родственным металлоценам хромоцен легко сублимируется в вакууме и растворим в неполярных органических растворителях. Более формально он известен как бис (η-циклопентадиенил) хром (II).

Содержание

1 Синтез
2 Структура и связывание
3 Реакции
4 Безопасность
5 Ссылки

Синтез

Эрнст Отто Фишер, лауреат Нобелевской премии по химии 1973 года за работу над сэндвич-соединениями, первым описал синтез хромоцена. Один простой способ получения включает реакцию хлорида хрома (II) с циклопентадиенидом натрия :

CrCl 2 + 2 NaC 5H5→ Cr (C 5H5)2+ 2 NaCl

Такие синтезы обычно проводят в тетрагидрофуране. Декаметилхромоцен, Cr [C 5 (CH 3)5]2, можно получить аналогично из LiC 5 (CH 3)5. Хромоцен можно также получить из хлорида хрома (III) в окислительно-восстановительном процессе:

2 CrCl 3 + 6 NaC 5H5→ 2 Cr (C 5H5)2+ C 10H10+ 6 NaCl

Структура и связь

Структура хромоцена подтверждена рентгеновской кристаллографией. Средняя длина связи Cr – C составляет 215,1 (13) pm. Каждая молекула содержит атом хрома, связанный между двумя планарными системами из пяти атомов углерода, известных как циклопентадиенильные (Cp) кольца в структуре сэндвич, что является причиной того, что его формула часто сокращается как Cp 2 Cr. Хромоцен структурно похож на ферроцен, прототип соединений класса металлоцен.

Имея всего 16 валентных электронов, он не следует правилу 18 электронов. Это парамагнитное соединение.

Реакции

Основная реакционная способность, связанная с хромоценом, вытекает из его высокой степени восстановления и лабильности лигандов Cp.

Комплекс проявляет разнообразные реакции, обычно включающие замещение одного циклопентадиенильного кольца. Карбонилирование было детально изучено и в конечном итоге приводит к гексакарбонилу хрома. Промежуточным продуктом является димер трикарбонила циклопентадиенилхрома :

2 Cr (C 5H5)2+ 6 CO → [Cr (C 5H5) (CO) 3]2+ »(C 5H5)2"

хромоцен обеспечивает удобный путь для получение безводной формы ацетата хрома (II), полезного предшественника других соединений хрома (II). Реакция включает замещение циклопентадиенильных лигандов с образованием циклопентадиена :

4 CH 3CO2H + 2 Cr (C 5H5)2→ Cr 2(O2CCH 3)4+ 4 C 5H6

Хромоцен разлагается при контакте с силикагелем с образованием катализатора Union Carbide для этилена полимеризация, хотя существуют другие пути синтеза для образования этого важного катализатора.

Безопасность

Хромоцен очень реактивен по отношению к воздуху и может воспламениться при воздействии атмосферы.

Ссылки

^Crabtree, RH (2009). Металлоорганическая химия переходных металлов (5-е изд.). Хобокен, Нью-Джерси: John Wiley and Sons. Стр. 2. ISBN 978-0-470-25762-3.
^«Нобелевская премия в C гемология 1973 ". Нобелевский фонд. Проверено 3 декабря 2012 г.
^Fischer, E.O.; Хафнер, В. (1953). «Ди-циклопентадиенил-хром». Z. Naturforsch. B (на немецком языке). 8 (8): 444–445.
^Fischer, E.O.; Хафнер, В. (1955). «Циклопентадиенил-хром-трикарбонил-Вассерстофф». З. Naturforsch. B (на немецком языке). 10 (3): 140–143. doi : 10.1515 / znb-1955-0303.
^Лонг, Н. Дж. (1998). Металлоцены: Введение в сэндвич-комплексы. Лондон: Вили-Блэквелл. ISBN 978-0632041626.
^Флауэр, К.Р.; Хичкок, П. Б. (1996). «Кристаллическая и молекулярная структура хромоцена (η-C 5H5)2Cr». J. Organomet. Chem. 507 : 275–277. doi : 10.1016 / 0022- 328X (95) 05747-D.
^Elschenbroich, C.; Salzer, A. (1992). Металлоорганические соединения: краткое введение (2-е изд.). Wiley-VCH : Weinheim. ISBN. 3-527-28165-7.
^Калоусова, Ярослава; Голечек, Ярослав; Вотинский, Йиржи; Бенеш, Людвик (2010). "Das Reaktionsverhalten von Chromocen". Zeitschrift für Chemie. 23 (9): 327–331. doi : 10.1002 / zfch.19830230903.
^Beneš, L.; Kalousová, J.; Votinský, J. (1985). "Реакция хромоцена с карбоновыми кислотами и некоторыми производными уксусной кислоты ». J. Organomet. Chem. 290 (2): 147–151. doi : 10.1016 / 0022-328X (85) 87428-3.