Войти
A борабензол представляет собой гетероароматическое соединение, которое имеет атом бора вместо углерода атом молекулы бензола . Свободный борабензол, который не имеет донорного лиганда на атоме бора , еще не выделен, несмотря на его простую структуру и химическую устойчивость бора. -углеродные облигации. Нестабильность этой молекулы является результатом высокой льюисовской кислотности атома бора атома из-за его недостатка электронов. Все попытки создать свободный борабензол привели к образованию комплексов с анионными или нейтральными лигандами (даже молекула азота может координироваться с борабензол). Однако комплексы с анионными лигандами, называемые боратабензолами, демонстрируют богатый химический состав, включая координационную химию как анионный π-тип лиганды. Борабензол также образует стабильные аддукты с электронодонорными молекулами, такими как пиридин (аддукт с которым изоэлектронный с бифенилом ) или трифенилфосфин ( аддукт, с которым изоэлектронен).
Боратабензолы имеют отрицательное заряжают свои шестичленные кольца и действуют как сильные π-донорные лиганды, такие как циклопентадиенил анион, который часто используется в комплексы переходных металлов . Фактически, сэндвич-комплексы или полусэндвич-комплексы многих переходных металлов описаны с использованием боратабензолов, а сэндвич-комплексы циркония демонстрируют каталитическая активность в полимеризации этилена аналогична цирконоценам, которые являются циклопентадиенильными аналогами.
Некоторые борациклические соединения входят в семейство боратабензолов: 1-боратанафталин, 9-боратаантрацен, борациклооктатетраен и 2,2'-диборатабифенил. Среди этих соединений 2,2'-диборатабифенил является первой бидентатной кислотой Льюиса на основе борабензольного каркаса, поэтому он рассматривается как аналог кислоты Льюиса 2,2 '-бипиридин, обычный бидентатный лиганд. Это соединение образует аналоги полициклических ароматических углеводородов, содержащие бора и атомы азота атомов, которые проявляют характерные оптические и электрохимические свойства благодаря перенос заряда между атомами бора и азота.
Известно, что борабензол реагирует с электронодефицитными алкинами в реакции Дильса-Альдера с образованием бора подвески баррелена, называемые борабаррелены:
Аналогичным образом, бензоборабаррелен доступен через реакцию с бензином через 2- (триметилсилил) фенилтрифлат и фторид цезия :
Атом бора в этих соединениях баррелена пирамидализирован (сумма углов CBC составляет 311 °, а не 327 °), что приводит к еще большей силе кислоты Льюиса. Это очевидно из необычно небольшой длины связи B-N , составляющей 158 пикометров, по сравнению со 165 мкм для обычных связей B-N в аддуктах боран-пиридин.
Еще одним примечательным проявлением этого свойства является их нежелание отдавать пиридиновый лиганд (например, в обмен на дейтерированный пиридин d 5 -Py) даже при 200 ° С.
В отличие от обычных барреленов, этот бензобаррелен также устойчив к метатезисной полимеризации с раскрытием цикла.
