Дихлорид цирконоцена

Дихлорид цирконоцена

Идентификаторы
Номер CAS	1291-32-3
3D-модель (JSmol )	Интерактивное изображение
ChemSpider	29081433
ECHA InfoCard	100.013.697
PubChem CID	10891641
UNII	SQE0U3LG60
CompTox Dashboard (EPA )	DTXSID7026318
InChI InChI = 1S / 2C5H5.2ClH.Zr / c2 * 1-2-4-5-3-1 ;;; / div class="ht" * 1-5H; 2 * 1H; / q2 * -1 ;;; + 4 / p-2 Ключ: QMBQEXOLIRBNPN-UHFFFAOYSA-L InChI = 1 / 2C5H5.2ClH.Zr / c2 * 1-2-4-5-3 -1 ;;; / div class="ht" * 1-5H; 2 * 1H; / q2 * -1 ;;; + 4 / p-2 Ключ: QMBQEXOLIRBNPN-NUQVWONBAX
УЛЫБКИ [cH -] 1cccc1. [CH-] 1cccc1. [Cl -]. [Cl -]. [Zr + 4]
Свойства
Химическая формула	C10H10Cl2Zr
Молярная масса	292,31 г · моль
Внешний вид	белое твердое вещество
Растворимость i n вода	Растворим (гидролиз)
Опасности
Паспорт безопасности	CAMEO Chemicals MSDS
Родственные соединения
Родственные соединения	Дихлорид титаноцена.. Дихлорид ванадоцена. Дихлорид ниобоцена..
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
N (то, что ?)
Ссылки в ink

Дихлорид цирконоцена представляет собой цирконийорганическое соединение, состоящее из центрального атома циркония, с двумя циклопентадиенилами и двумя хлор лиганды. Это бесцветное диамагнитное твердое вещество, устойчивое на воздухе.

• 1 Приготовление и структура
• 2 Реакции
  • 2.1 Реагент Шварца
  • 2.2 Реагент Негиши
  • 2.3 Карбоалюминирование
• 3 Ссылки
• 4 Дополнительная литература

Дихлорид цирконоцена может быть получен из комплекса хлорида циркония (IV) - ТГФ и циклопентадиенида натрия :

ZrCl 4 ( THF) 2 + 2 NaCp → Cp 2 ZrCl 2 + 2 NaCl + 2 THF

Тесно родственное соединение Cp 2 ZrBr 2 был впервые описан Birmingham and Wilkinson.

Соединение представляет собой изогнутый металлоцен : кольца Cp не параллельны, среднее значение Cp (центроид) -M -Cp угол 128 °. Угол Cl-Zr-Cl 97,1 ° больше, чем в дихлориде ниобоцена (85,6 °) и дихлориде молибдоцена (82 °). Эта тенденция помогла установить ориентацию ВЗМО в этом классе комплексов.

Реагент Шварца

Дихлорид цирконоцена реагирует с алюмогидридом лития чтобы получить Cp 2 ZrHCl реактив Шварца :

(C5H5)2ZrCl 2 + / 4 LiAlH 4 → (C 5H5)2ZrHCl + / 4LiAlCl 4

Поскольку алюмогидрид лития является сильным восстановителем, происходит некоторое избыточное восстановление с образованием дигидридокомплекса Cp 2 ZrH 2 ; обработка смесь продукта с метиленхлоридом превращает его в реактив Шварца.

Реагент Негиши

Цирконоцендихлорид также может быть использован для приготовления реагента Негиши, Cp 2 Zr (η -бутен ), который можно использовать в качестве источника Cp 2 Zr в реакциях окислительной циклизации. Реагент Негиши получают путем обработки дихлорида цирконоцена с n-BuLi, что приводит к замене двух хлоридных лигандов бутильными группами. Дибутиловое соединение d впоследствии подвергается элиминированию бета-гидрида с образованием одного η-бутенового лиганда, при этом другой бутиловый лиганд быстро теряется в виде бутана в результате восстановительного элиминирования.

Карбоалюминирование

Дихлорид цирконоцена катализирует карбоалюминирование алкинов с помощью триметилалюминия с образованием (алкенил) диметилалана, универсального промежуточного соединения для дальнейших реакций кросс-сочетания для синтеза стереоданных тризамещенных олефинов.

.

1. ^G. Уилкинсон и Дж. М. Бирмингем (1954). «Бис-циклопентадиенильные соединения Ti, Zr, V, Nb и Ta». Дж. Am. Chem. Soc. 76(17): 4281–4284. doi : 10.1021 / ja01646a008.
2. ^К. Прут, Т.С. Камерон, Р.А. Фордер и частично С.Р. Кричли, Б. Дентон и Г.В. Рис "Кристаллическая и молекулярная структура изогнутых бис-π-циклопентадиенил-металлических комплексов: (а) бис-π-циклопентадиенилдиброморения (V) тетрафторборат, (b) бис-π-циклопентадиенилдихлормолибден (IV), (c) бис-π-циклопентадиенилгидроксометиламиномолибден (IV) гексафторфосфат, (d) бис-π-циклопентадиенилэтилхлормолибден (IV), (e) бис-π-циклопентадиенилхлормолибден (IV), (e) бис-π-циклопентадиенилхлормолибден (IV), (e) бис- f) тетрафторборат бис-π-циклопентадиенилдихлормолибдена (V), (g) μ-оксо-бис [бис-π-циклопентадиенилхлорониобий (IV)] тетрафторборат, (h) бис-π-циклопентадиенилдихлорцирконий «акт. 1974, том B30, стр. 2290–2304. doi : 10.1107 / S0567740874007011
3. ^S. Л. Бухвальд; С. Дж. Ламэр; R. B.; Нильсен; Б. Т. Уотсон; С. М. Кинг. «Реагент Шварца». Organic Syntheses.; Collective Volume, 9, p. 162
4. ^Negishi, E.; Такаши, Т. (1994). "Модели стехиометрических и каталитических реакций цирконияорганического и родственных комплексов, представляющих синтетический интерес". Счета химических исследований. 27 (5): 124–130. doi : 10.1021 / ar00041a002.
5. ^«Синтез 1,4-диенов, катализируемый палладием, аллилированием алкенилаланов: α-Фарнезен». www.orgsyn.org. Проверено 27 ноября 2019 г.

• A. Морин Роуи (1998). "Прибытие химии циркония". Новости химии и машиностроения. 82(16): 162. doi :10.1021/cen-v082n015.p035.