Реакция Пассерини

Реакция Пассерини - это химическая реакция с участием изоцианида, альдегида (или кетон ) и карбоновая кислота с образованием α- ацилокси амида.

. Эта органическая реакция была обнаружен Марио Пассерини в 1921 году в Флоренции, Италия. Это первая разработанная многокомпонентная реакция на основе изоцианида, которая в настоящее время играет центральную роль в комбинаторной химии.

Недавно Дания и др. разработали энантиоселективный катализатор для асимметричных реакций Пассерини.

• 1 Механизм реакции
  • 1.1 Ионный механизм
  • 1.2 Согласованный механизм
• 2 Область применения
• 3 См. также
• 4 Ссылки

Были выдвинуты гипотезы о двух путях реакции.

Ионный механизм

В полярных растворителях, таких как метанол или вода, реакция протекает путем протонирования карбонила с последующим нуклеофильным присоединением изоцианида. с образованием иона нитрилия 3 . Добавление карбоксилата дает промежуточное соединение 4 . Перенос ацильных групп и таутомеризация амида дают желаемый сложный эфир 5.

Согласованный механизм

В неполярных растворителях и при высокой концентрации вероятен согласованный механизм:

Этот механизм включает тримолекулярную реакцию между изоцианидом (R – NC), карбоновой кислотой и карбонилом в последовательности нуклеофильных добавлений. переходное состояние TS # изображено как 5-членное кольцо с частичной ковалентной или двойной связью. Вторая стадия реакции Пассерини - перенос ацила на соседнюю гидроксильную группу. Этот механизм реакции подтверждается: реакция протекает в относительно неполярных растворителях (в соответствии с переходным состоянием), и кинетика реакции зависит от всех трех реагентов. Эта реакция является хорошим примером конвергентного синтеза.

Реакция Пассерини используется во многих многокомпонентных реакциях. Например, реакции, предшествующей реакции Хорнера-Уодсворта-Эммонса и образующей депсипептид :

, многокомпонентные реакции Пассерини нашли применение при получении полимеров из возобновляемых материалов.

• реакция Уги