Пивалиновая кислота

Пивалиновая кислота представляет собой карбоновую кислоту с молекулярной формулой (CH 3)3CCO 2 H. Это бесцветное, пахнущее органическое соединение является твердым при комнатной температуре. Общепринятое сокращение для пивалоильной или пивалоильной группы (t-BuC (O)) - Piv, а для пивалиновой кислоты (t-BuC (O) OH) - PivOH .

Содержание

1 Подготовка
- 1.1 Промышленный способ
- 1.2 Лабораторные методы
2 Применение
3 Защита от алкоголя
4 См. Также
5 Ссылки

Подготовка

Промышленный способ

Пивалиновую кислоту получают гидрокарбоксилированием изобутена по реакции Коха :

(CH 3)2C = CH 2 + CO + H 2 O → (CH 3)3CCO 2H

Такие реакции требуют кислотного катализатора, такого как фтороводород. трет-бутил спирт и изобутиловый спирт также могут использоваться вместо изобутена. В мировом масштабе ежегодно производится несколько миллионов килограммов. Пивалиновая кислота также экономично извлекается как побочный продукт при производстве полусинтетических пенициллинов. как ампициллин и амоксициллин.

Лабораторные методы

Первоначально он был получен окислением пинаколона с chr омическая кислота и гидролизом трет-бутилцианида. Удобные лабораторные маршруты проходят через трет-бутилхлорид через карбонизацию реактива Гриньяра и путем окисления пинаколона.

перегруппировка пинакола

трет-бутилмагнийбромид реагирует с CO 2 с образованием пивалатной соли. Добавление кислоты дает пивалиновую кислоту

Области применения

По сравнению со сложными эфирами большинства карбоновых кислот сложные эфиры пивалиновой кислоты необычайно устойчивы к гидролизу. Некоторые приложения являются результатом этой термической стабильности. Полимеры, полученные из пивалатных эфиров винилового спирта, представляют собой лаки с высокой отражательной способностью. Пивалоильная группа (сокращенно Piv или Pv) представляет собой защитную группу для спиртов в органическом синтезе. Пивалиновая кислота иногда используется в качестве стандарта внутреннего химического сдвига для спектров ЯМР водных растворов. Хотя для этой цели чаще используется DSS, небольшие пики протонов на трех метиленовых мостиках в DSS могут быть проблематичными. Спектр ЯМР 1Н при 25 ° C и нейтральном pH представляет собой синглет при 1,08 м.д. Пивалиновая кислота используется в качестве сокатализатора в некоторых реакциях функционализации CH, катализируемых палладием.

Спиртовая защита

Пивалоильная группа используется в качестве защитной группы в органический синтез. Общие методы защиты включают обработку спирта пивалоилхлоридом (PvCl) в присутствии пиридина.

. Альтернативно, сложные эфиры могут быть получены с использованием пивалоинового ангидрида в присутствии трифлата скандия (Sc (OTf) 3) или (VO (OTf) 2).

Обычные методы снятия защиты включают гидролиз основанием или другими нуклеофилами.

См. Также

Метилпивалат

Ссылки