Дитиол

A дитиол - это тип сероорганического соединения с двумя тиол функциональными группами. Их свойства в целом аналогичны свойствам монотиолов с точки зрения растворимости, запаха и летучести. Их можно классифицировать по относительному расположению двух тиоловых групп на органическом скелете.

• Структура некоторых дитиолов
• 

  , исходного ароматического дитиола

• 
• 

  Лекарственное средство мезо-2,3- димеркаптоянтарная кислота

• 

  Димеркапрол («Британский антилевизит»), ранний антидот при отравлении мышьяком

• 

  Дигидролипоевая кислота, витамин

• 

  Дитиотреитол, реагент в биохимии белков

• 1 Геминальные дитиолы
• 2 1,2-Дитиолы
• 3 Энедитиолы
• 4 1,3-Дитиолы
• 5 1,4-Дитиолы
• 6 Ссылки

Геминальные дитиолы имеют формулу RR'C (SH) 2. Их получают из альдегидов и кетонов под действием сероводорода. Их стабильность контрастирует с редкостью геминальных диолов. Примеры включают 1,1-циклогександитиол. При нагревании гем-дитиолы часто выделяют сероводород, давая временный тиокетон или тиал, которые обычно превращаются в олигомеры.

Соединения, содержащие тиольные группы на соседних углеродных центрах, являются обычными. реагирует с альдегидами и кетонами с образованием 1,3-дитиоланов:

(HS) 2C2H4+ RCHO → RCHS 2C2H4+ H 2O

Некоторые дитиолы используются в хелатной терапии, т.е. удаление ядов тяжелых металлов. Примеры включают димеркаптопропансульфат (DMPS), димеркапрол («BAL») и мезо-2,3- димеркаптоянтарную кислоту.

энедитиолы, за исключением ароматических примеров, встречаются редко. Родительский ароматический пример. Также известен дитиол 1,3-дитиол-2-тион-4,5-дитиолата.

является родительским элементом этой серии. Он используется как реагент в органической химии, так как при обработке кетонами и альдегидами образует 1,3- дитианы. Будучи производной альдегидов, метиленовая C-H группа является достаточно кислой, чтобы ее можно было депротонировать, а образующийся анион можно было C-алкилировать. Этот процесс является основой феномена umpolung.

Подобно 1,2-этандитиолу, пропандитиол образует комплексы с металлами:

Fe3(CO) 12 + C 3H6(SH) 2 → Fe 2(S2C3H6) (CO) 6 + H 2+ Fe (CO) 5 + CO

1,3-дитиол природного происхождения представляет собой дигидролипоевая кислота.

1,3-дитиолы окисляются с образованием 1,2- дитиоланов.

Обычным 1,4-дитиолом является дитиотреитол (DTT), HSCH 2 CH (OH) CH (OH) CH 2 SH, иногда называемый реактивом Клеланда, для уменьшить белок дисульфидные связи. Окисление DTT приводит к стабильному шестичленному гетероциклическому кольцу с внутренней дисульфидной связью.

. Восстановление типичной дисульфидной связи с помощью DTT через два последовательных тиол- реакции дисульфидного обмена.

1. ^Cairns, TL; Evans, G.L.; Larchar, A. W.; McKusick, B.C. (1952). «драгоценные камни-дитиолы». Журнал Американского химического общества. 74 : 3982–9. doi : 10.1021 / ja01136a004. CS1 maint: использует параметр авторов (ссылка )
2. ^Руни, Джеймс П.К. (2007). «Роль тиолов, дитиолов, факторы питания и взаимодействующие лиганды в токсикологии ртути ». Токсикология. 234 (3): 145–156. doi : 10.1016 / j.tox.2007.02.016. PMID 17408840.
3. ^Conrow, RE; Le Huérou, Y. (2004). "1,3-Propanedithiol". In L. Paquette (ed.). Encyclopedia of Реагенты для органического синтеза. J. Wiley Sons, Нью-Йорк. doi : 10.1002 / 047084289X. В цитате указан пустой неизвестный параметр: | 1 =()