Войти
 | |
| Имена | |
|---|---|
| Имена ИЮПАК додекарбонилтриирон,. тетра-μ-карбонил -1: 2κC, 1: 3κC, 2: 3κC- октакарбонил-1κC, 2κC, 3κC-триангуло -триарон (3 Fe-Fe) | |
| Другие названия Тример тетракарбонила железа | |
| Идентификаторы | |
| Номер CAS | |
| ECHA InfoCard | 100.037.864  |
| Свойства | |
| Химическая формула | Fe3(CO) 12 |
| Молярная масса | 503,66 г / моль |
| Внешний вид | темно-черные / зеленые кристаллы |
| Точка плавления | 165 ° C (329 ° F; 438 K) |
| Точка кипения | разлагается |
| Растворимость в вода | нерастворимый |
| Структура | |
| Точечная группа | C2v |
| Родственные соединения | |
| Другие катионы | Додекакарбонил трирутения. Додекакарбонил триосмия |
| Родственные карбонилы железа | Пентакарбонил железа. Диирон нонакарбонил |
| Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |
 Y (what это ?) | |
| Информационное окно ссылки | |
Додекарбонил трижелеза представляет собой железоорганическое соединение с формулой Fe3(CO) 12. Это темно-зеленое твердое вещество, сублимирующее в вакууме. Он растворим в неполярных органических растворителях, давая сильно зеленые растворы. Большинство кластеров с низкой ядерностью имеют бледно-желтый или оранжевый цвет. Горячие растворы Fe 3 (CO) 12 разлагаются до железного зеркала, которое на воздухе может быть пирофорным. Твердое вещество медленно разлагается на воздухе, поэтому образцы обычно хранят холодными в инертной атмосфере. Это более реактивный источник железа (0), чем пентакарбонил железа.
Это был один из первых синтезированных кластеров карбонила металла . Иногда его получали термолизом Fe (CO) 5 :
Следы соединения легко обнаруживаются благодаря его характерному темно-зеленому цвету. УФ-фотолиз Fe (CO) 5 дает Fe2(CO) 9, а не Fe 3 (CO) 12.
Обычный синтез Fe 3 (CO) 12 начинается с реакции Fe (CO) 5 с основанием:
с последующим окислением образовавшегося гидридо кластер с кислотой:
Первоначальный синтез, выполненный Уолтером Хибером и др., Повлек за собой окисление H 2 Fe (CO) 4 с помощью MnO 2. Первоначально кластер был неправильно сформулирован как «Fe (CO) 4".
Выяснение структуры Fe 3 (CO) 12 оказалось сложной задачей, поскольку лиганды CO неупорядочены в кристаллах. Ранние доказательства его отличительного C 2v получена в результате мессбауэровских спектроскопических измерений, которые выявили два квадрупольных дублета с одинаковыми изомерными сдвигами, но разными (1,13 и 0,13 мм с) квадрупольные константы связи.
Fe3(CO) 12 состоит из треугольника из атомов железа, окруженного 12 лигандами CO. Десять лигандов CO являются концевыми, а два охватывают ребро Fe-Fe, что приводит к симметрии точечной группы C 2v. Напротив, Ru3(CO) 12 и Os3(CO) 12 имеют D 3h -симметричные структуры, в которых все 12 лигандов CO на концах связаны с металлами. Спектроскопические данные показывают, что две карбонильные группы могут быть несимметричными, и в этом случае идеализированная симметрия C 2v снижается до C 2. В растворе Fe 3 (CO) 12 представляет собой флюксионный, что приводит к эквивалентности всех 12 групп CO. В целом, можно понять, что эти три кластера формально возникают в результате конденсации трех 16-электронных фрагментов M (CO) 4, сродни теоретической конденсации трех метилен (:CH2) молекул в циклопропан.
Анион [HFe 3 (CO) 11 ] структурно связан с Fe 3 (CO) 12, с гидридом, заменяющим один мостиковый лиганд CO. Связывание в субъединице Fe-H-Fe описывается с использованием концепций, разработанных для диборана.
Как и для большинства карбонилов металлов, Fe 3 (CO) 12 претерпевает реакции замещения, в результате чего, например, Fe 3 (CO) 11 {P (C 6H5)3} при реакции с трифенилфосфином.
Нагревание Fe 3 (CO) 12 дает низкий выход карбидокластера Fe5(CO) 15 C. Такие реакции протекают через диспропорционирование CO с получением CO2 и углерода.
Fe3(CO) 12 с образованием «ферролов» при взаимодействии с гетероциклами, такими как тиофены.
Fe3(CO) 12 реагирует с тиолами и дисульфидами с образованием комплексов с тиолатным мостиком, таких как димер метилтиоиронтрикарбонила :
Fe3(CO) 12 опасен как источник летучего железа и как источник окиси углерода. Твердые образцы, особенно будучи тонко измельченным, остатки от реакций могут быть пирофорными, что может воспламенить органические растворители, используемые для таких реакций.
