4-Диметиламинопиридин - 4-Dimethylaminopyridine

4-Диметиламин опиридин

Названия
Названия ИЮПАК N, N-диметилпиридин-4-амин. Диметил (пиридин-4-ил) азан. Диметил (пиридин-4-ил) амин
Предпочтительное название IUPAC N, N-Диметилпиридин-4-амин
Другие названия 4- (Диметиламино) пиридин. N, N-Диметил-4-аминопиридин. DMAP. 4-диметиламинопиридин. 4- (диметиламино) азин. N, N-диметил-4-аминоазин. 4- (диметиламино) азабензол. N, N-диметил-4-аминоазабензол
Идентификаторы
Номер CAS	1122-58-3
3D-модель (JSmol )	Интерактивное изображение
ChemSpider	13646
ECHA InfoCard	100.013.049
PubChem CID	14284
UNII	PFP1R6P0S8
Панель мониторинга CompTox (EPA )	DTXSID0044369
InChI InChI = 1S / C7H10N2 / c1 -9 (2) 7-3-5-8-6-4-7 / h3-6H, 1-2H3 Обозначение: VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N InChI = 1 / C7H10N2 / c1- 9 (2) 7-3-5-8-6-4-7 / h3-6H, 1-2H3 Клавиша: VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYAL
УЛЫБКА n1ccc (N (C) C) cc1
Свойства
Химическая формула	C7H10N2
Молярная масса	122,17 г / моль
Внешний вид	wh твердое вещество
Температура плавления	от 110 до 113 ° C (от 230 до 235 ° F; От 383 до 386 K)
Точка кипения	162 ° C (324 ° F; 435 K) при 50 мм рт. Ст.
кислотность (pK a)	9,6 в воде, 17,95 (pK a конъюгированной кислоты в ацетонитриле)
Опасности
Паспорт безопасности
Пиктограммы GHS
Сигнальное слово GHS	Опасно
Краткая характеристика опасности GHS	H301, H310, H315, H319, H335
Меры предосторожности GHS	P280, P305 + 351 + 338, P337 + 313
Смертельная доза или концентрация (LD, LC):
LD50(средняя доза )	мыши-олени: перорально, 450 мг / кг. мыши: перорально, 350 мг / кг / день. крыса: перорально, 250 мг / мл. муха: перорально, 0,15 мг / мл
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии ( при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
Y (что такое ?)
Ссылки в ink

4-диметиламинопиридин (DMAP ) представляет собой производное пиридина с химической формулой (CH 3)2NC5H4N. Это бесцветное твердое вещество представляет интерес, поскольку оно более основно, чем пиридин, должен резонансная стабилизация от заместителя NMe 2.

Благодаря своей основности DMAP является полезным нуклеофильным катализатором для различных реакций, таких как этерификации с ангидридами, Реакция Бейлиса-Хиллмана, гидросилилирование, тритилирование, перегруппировка Стеглиха, синтез Штаудингера β-лактамов и многое другое. Хиральные аналоги DMAP используются в экспериментах по кинетическому разрешению в основном вторичных спиртов и амидов вспомогательного типа Эванса.

• 1 Получение
• 2 Катализатор этерификации
• 3 Безопасность
• 4 Ссылки
• 5 Дополнительная литература

ДМАП может быть получен двухстадийной процедурой из пиридина, который сначала окисляется до катиона 4-пиридилпиридиния. Затем этот катион реагирует с диметиламином :

В случае этерификации с уксусными ангидридами принятый в настоящее время механизм включает три стадии. Во-первых, DMAP и уксусный ангидрид реагируют в предравновесной реакции с образованием ионной пары ацетата и иона ацетилпиридиния. На второй стадии спирт присоединяется к ацетилпиридинию, и при удалении пиридина образуется сложный эфир. Здесь ацетат действует как основание для удаления протона из спирта, поскольку он нуклеофильно присоединяется к активированному ацилпиридинию. Связь ацетильной группы с катализатором расщепляется с образованием катализатора и сложного эфира. Описанный процесс образования и разрыва связи протекает синхронно и согласованно без появления тетраэдрического интермедиата. Образовавшаяся уксусная кислота будет затем протонировать DMAP. На последней стадии каталитического цикла вспомогательное основание (обычно триэтиламин или пиридин ) депротонирует протонированный DMAP, реформируя катализатор. Реакция протекает по описанному пути нуклеофильной реакции независимо от используемого ангидрида, но механизм изменяется в зависимости от значения pKa используемого спирта. Например, в случае фенола реакция протекает по пути реакции, катализируемой основанием. В этом случае DMAP действует как основание и депротонирует фенол, а образующийся фенолят-ион присоединяется к ангидриду.

DMAP имеет относительно высокую токсичность и особенно опасен из-за своего способность впитываться через кожу. Он также вызывает коррозию.

1. ^Кальюранд, I.; Kütt, A.; Sooväli, L.; Родима, Т.; Мяэметс, В.; Leito, I.; Коппель, И. А. (2005). «Расширение самосогласованной спектрофотометрической шкалы основности в ацетонитриле до полного диапазона единиц 28 pKa: объединение различных шкал основности». J. Org. Chem. 70 (3): 1019–1028. doi : 10.1021 / jo048252w. PMID 15675863.
2. ^ Sigma-Aldrich Co., 4- (диметиламино) пиридин. Проверено 9 сентября 2015.
3. ^ Нахтергаэль, Амандин; Кулембье, Оливье; Дюбуа, Филипп; Гельвенштейн, Максим; Duez, Пьер; Бланкерт, Бертран; Меспуй, Летиция (9 февраля 2015 г.). «Пересмотр парадигмы органокатализа: действительно ли безметалловые катализаторы безвредны?». Биомакромолекулы. 16 (2): 507–514. doi : 10.1021 / bm5015443. PMID 25490408.
4. ^Дональд Дж. Берри; Карл V Дигиованна; Стефани С. Метрик; Рамиа Муруган (2001). «Катализ 4-диалкиламинопиридинами». Аркивок : 201–226. Архивировано с оригинального 27.09.2007. Проверено 27 ноября 2006 г.
5. ^Höfle, G.; Steglich, W.; Форбрюгген, Х. (1978). «4-Диалкиламинопиридины как высокоактивные катализаторы ацилирования». Энгью. Chem. Int. Эд. Англ. 17(8): 569–583. doi : 10.1002 / anie.197805691.
6. ^Райан П. Вурц (2007). «Хиральные диалкиламиновые катализаторы в асимметричном синтезе». Chem. Ред. 107 (12): 5570–5595. doi : 10.1021 / cr068370e. PMID 18072804.
7. ^Симидзу, Шинкичи; Ватанабэ, Нанао; Катаока, Тошиаки; Сёдзи, Такаяки; Абэ, Нобуюки; Моришита, Синджи; Ичимура, Хисао (2007). «Пиридин и производные пиридина». Энциклопедия промышленной химии Ульмана. Вайнхайм: Wiley-VCH. doi : 10.1002 / 14356007.a22_399.
8. ^S. Сюй; Я держал; Б. Кемпф; Х. Майр; Вольфганг Штеглих ; Х. Зипсе (2005). «Катализируемое DMAP ацетилирование спиртов - механистическое исследование (DMAP = 4- (диметиламино) пиридин)». Chem. Евро. J. 11(16): 4751–4757. doi : 10.1002 / chem.200500398. PMID 15924289.
9. ^DMAP MSDS - Fischer Science

• B. Neises; В. Стеглич (1990). «Этерификация карбоновых кислот дициклогексилкарбодиимидом / 4-диметиламинопиридином: трет-бутилэтилфумарат». Organic Syntheses.; Collective Volume, 7, p. 93
• I. Проводится; П. фон ден Хофф; Д. С. Стивенсон; Х. Зипсе (2008). «Домино-катализ при прямом превращении карбоновых кислот в сложные эфиры». 11/12 (11–12): 1891–1900. doi :10.1002/adsc.200800268.