Фторид марганца (IV)

редактировать
Фторид марганца (IV)
Альфа-MnF4-from-xtal-1987-CM-3D-polyhedra.png
Имена
Название ИЮПАК тетрафторид марганца
Другие имена фторид марганца (IV)
Идентификаторы
Количество CAS
3D модель ( JSmol )
ChemSpider
PubChem CID
ИнЧИ
  • InChI = 1S / 4FH.Mn / h4 * 1H; / q ;;;; + 4 / p-4 Ключ: KWKYNMDHPVYLQQ-UHFFFAOYSA-J
  • InChI = 1 / 4FH.Mn / h4 * 1H; / q ;;;; + 4 / p-4 Ключ: KWKYNMDHPVYLQQ-XBHQNQODAK
Улыбки
  • [F -]. [F -]. [F -]. [F -]. [Mn]
Характеристики
Химическая формула MnF 4
Молярная масса 130,93 г моль -1
Появление синее твердое вещество
Плотность 3,61 г см -3 (расч.)
Температура плавления 70 ° С (158 ° F, 343 К) разлагается
Растворимость в воде бурно реагирует
Состав
Кристальная структура тетрагональный, tI80
Космическая группа I4 1 / a (№ 88)
Постоянная решетки а  = 1263 пм, с  = 604,9 пм
Родственные соединения
Другие катионы Фторид марганца (II) Фторид марганца (III)
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
Ссылки на инфобоксы

Марганец тетрафторид, MnF 4, является самым высоким фторид из марганца. Это мощный окислитель и используется как средство очистки элементарного фтора.

СОДЕРЖАНИЕ
  • 1 Подготовка
  • 2 Химия
    • 2.1 Разложение
    • 2.2 Другие реакции
  • 3 Приложения
  • 4 Фторманганатные (IV) комплексы
  • 5 Примечания и ссылки
    • 5.1 Примечания
    • 5.2 Ссылки
    • 5.3 Дальнейшее чтение
Подготовка

Тетрафторид марганца был впервые однозначно получен в 1961 году путем реакции фторида марганца (II) (или других соединений Mn II) с потоком газообразного фтора при 550 ° C: MnF 4 сублимируется в потоке газа и конденсируется на холодном пальце. Это все еще самый распространенный метод приготовления, хотя сублимации можно избежать, работая при повышенном давлении фтора (4,5–6 бар при 180–320 ° C) и механически перемешивая порошок, чтобы избежать спекания зерен. Реакцию также можно проводить, исходя из порошка марганца в псевдоожиженном слое.

Другие препараты MnF 4 включают фторирование MnF 2 с криптоном дифторидом, или с F 2 в жидком фтороводорода раствора под ультрафиолетовым светом. Тетрафторид марганца также был получен (но не выделен) в кислотно-основной реакции между пентафторидом сурьмы и K 2 MnF 6 в рамках химического синтеза элементарного фтора.

К 2 MnF 6 + 2 SbF 5 → MnF 4 + 2 KSbF 6
Химия

Разложение

Тетрафторид марганца находится в равновесии с фторидом марганца (III) и элементарным фтором :

MnF 4 ⇌ MnF 3 + 1/2F 2

Разложению способствует повышение температуры и не благоприятствует присутствие газообразного фтора, но точные параметры равновесия неясны, при этом некоторые источники говорят, что MnF 4 будет медленно разлагаться при комнатной температуре, другие устанавливают практический нижний предел температуры 70 ° С. C, и другой, утверждающий, что MnF 4 по существу стабилен до 320 ° C. Равновесное давление фтора над MnF 4 при комнатной температуре было оценено примерно в 10 -4  Па (10 -9  бар), а изменение энтальпии реакции - в +44 (8) кДж моль -1.

Другие реакции

Тетрафторид марганца бурно реагирует с водой и даже с петролейным эфиром, высушенным натрием. Он немедленно разлагается при контакте с влажным воздухом.

Реакция с фторидами щелочных металлов или концентрированной фтористоводородной кислотой дает желтый гексафторманганат (IV) анион [MnF 6 ] 2-.

Приложения

Основное применение тетрафторида марганца - очистка элементарного фтора. Газообразный фтор получают путем электролиза безводного фтористого водорода (с небольшим количеством фторида калия, добавленного в качестве поддерживающего электролита) в ячейке Муассана. Технический продукт загрязнен HF, большую часть которого можно удалить, пропустив газ через твердый KF, а также кислородом (из следов воды) и, возможно, фторидами тяжелых металлов, такими как пентафторид мышьяка (из-за загрязнения HF). Эти загрязнения представляют особую проблему для полупроводниковой промышленности, где для травления кремниевых пластин используется фтор высокой чистоты. Другие примеси, такие как соединения железа, никеля, галлия и вольфрама, могут быть введены, если непрореагировавший фтор рециркулирует.

Фтор технической чистоты очищают путем его реакции с MnF 3 с образованием тетрафторида марганца. На этой стадии присутствующие тяжелые металлы будут образовывать нелетучие комплексные фториды, в то время как HF и O 2 не вступают в реакцию. После преобразования MnF 3 избыточный газ сбрасывается для рециркуляции, унося с собой оставшиеся газообразные примеси. Затем MnF 4 нагревают до 380 ° C, чтобы высвободить фтор с чистотой до 99,95%, преобразовывая MnF 3, который можно использовать повторно. Путем параллельного размещения двух реакторов процесс очистки можно сделать непрерывным: в один реактор поступает технический фтор, а в другой - высококачественный фтор. В качестве альтернативы тетрафторид марганца можно выделить и транспортировать туда, где требуется фтор, с меньшими затратами и большей безопасностью, чем сжатый газообразный фтор.

Фторманганатные (IV) комплексы

Желтый гексафторманганат (2-) катионов щелочных и щелочноземельных металлов известен с 1899 г. и может быть получен фторированием MnF 2 в присутствии фторида соответствующего катиона. Они намного стабильнее тетрафторида марганца. Гексафторманганат (IV) калия, K 2 MnF 6, также можно получить контролируемым восстановлением перманганата калия в 50% -ном водном растворе фтористоводородной кислоты.

2 KMnO 4 + 2 KF + 10 HF + 3 H 2 O 2 → 2 K 2 MnF 6 + 8 H 2 O + 3 O 2

Пентафторманганатные (1-) соли калия, рубидия и цезия, MMnF 5, могут быть получены фторированием MMnF 3 или реакцией [MnF 4 (py) (H 2 O)] с MF. Также были получены лимонно-желтые гептафтороманганатные (3-) соли тех же металлов, M 3 MnF 7.

Когда гексафторманганат калия вводится во фторсиликат калия, он образует узкополосный красный люминофор.

Примечания и ссылки

Примечания

использованная литература

дальнейшее чтение

  • Губкина Н.И. Соколов, Сергей В.; Крылов, Е.И. (1966), "Фториды с высокой окислительной способностью и их применение для получения органических соединений фтора", Успехи химии. Chem. Rev., 35 (12): 930-41, Bibcode : 1966RuCRv..35..930G, DOI : 10,1070 / RC1966v035n12ABEH001550.
  • Hoppe, R.; Müller, B.; Берджесс, Дж.; Павлин, РД; Шерри Р. (1980), "Энтальпия образования тетрафторида марганца", J. Fluorine Chem., 16 (2): 189-91, DOI : 10.1016 / S0022-1139 (00) 82393-3.
Последняя правка сделана 2024-01-01 05:50:12
Содержание доступно по лицензии CC BY-SA 3.0 (если не указано иное).
Обратная связь: support@alphapedia.ru
Соглашение
О проекте