Тиофосфат

Для сложных эфиров тиофосфата см. органотиофосфаты.

Тиофосфаты (или фосфоротиоаты, PS): химические соединения и анионы с общей химической формулой PS. 4-x O. x(x = 0, 1, 2 или 3) и родственные производные, в которых органические группы присоединены к одной или нескольким O или S. Тиофосфаты содержат тетраэдрические центры фосфора (V).

• 1 Органический
• 2 Неорганический
  • 2.1 Монотиофосфат
  • 2.2 Дитиофосфаты
  • 2.3 Три- и тетратиофосфаты
  • 2,4 P xSy: бинарные тиофосфаты и полифосфаты
• 3 Ссылки

Органотиофосфаты представляют собой подкласс фосфорорганических соединений, структурно связанных с неорганическими тиофосфатами. Общие члены имеют формулы типа (RO) 3-x RxPS и родственные соединения, где RO заменен на RS. Многие из этих соединений используются в качестве инсектицидов, некоторые имеют медицинское применение, а некоторые используются в качестве масляных добавок.

Избранные тиофосфаты

• 

  диалкилдитиофосфат цинка, масляная добавка.

• 

  Фосфоротиоаты - основа антисмысловой терапии.

• 

  Амифостин, который используется в химиотерапии рака.

• 

  Хлорпирифос, популярный инсектицид.

• 

  Малатион, популярный инсектицид.

Фосфоротиоаты олигонуклеотидов (OPS) представляют собой модифицированные олигонуклеотиды, в которых один из атомов кислорода в фосфатном фрагменте заменен на серу. Они составляют основу антисмысловой терапии, например, препараты фомивирсен (витравен), облимерсен, аликафорсен и мипомерсен. (Kynamro).

Структуры выбранных тиофосфатов.

Простейшие тиофосфаты имеют формулу [PS 4 − x Ox]. Эти трианионы наблюдаются только при очень высоких pH, вместо этого они существуют в протонированной форме с формулой [H nPS4-x Ox] (x = 0, 1, 2 или 3 и (n = 1, 2, или 3).

Монотиофосфат

Шаровидная модель гипотетического трианиона монотиофосфата.

Монотиофосфат - это анион [PO 3 S], который имеет C 3vсимметрия. Поваренная соль - монотиофосфат натрия (Na 3PO3S). Монотиофосфат используется в исследованиях как аналог фосфата в биохимии. Эфиры монотиофосфата являются биохимическими реагенты, используемые в исследовании транскрипции, анализах взаимовлияния замещения. Иногда «монотиофосфат» относится к сложным эфирам, таким как (CH 3O)2POS.

дитиофосфаты

Дитиофосфат имеет формулу [PO 2S2], который имеет симметрию C 2v. Дитиофосфат натрия, который является бесцветным, является основным продуктом реакции фосфора пентасульфид с NaOH :

P2S5+ 6 NaOH → 2 Na 3PO2S2+ H 2 S + 2 H 2O

Dith Иофосфорная кислота получается обработкой дитиофосфата бария серной кислотой :

Ba3(PO 2S2)2+ 3 H 2SO4→ 3 BaSO 4 + 2 H 3PO2S2

Оба Na 3PO2S2и особенно H 3PO2S2склонны к гидролизу до их монотио-производных.

Три- и тетратиофосфаты

Тритиофосфат представляет собой анион [POS 3 ], который имеет симметрию C 3v. Тетратиофосфат представляет собой анион [PS 4 ], который имеет симметрию T d.

PxSy: бинарные тиофосфаты и полифосфаты.

Равновесие димеризации, наблюдаемое для PS. 3.

Ряд этих анионов известен. Некоторые из них вызвали интерес как компоненты в проводниках на быстрых ионах для использования в твердотельных батареях. Бинарные тиофосфаты не демонстрируют большого разнообразия аналогичных анионов P-O, но содержат сходные структурные особенности, например, P имеет 4 координаты, образуются связи P-S-P и есть связи P-P. Одно отличие состоит в том, что ионы могут включать полисульфидные фрагменты из 2 или более атомов S, тогда как в анионах P-O присутствует только реактивная -O-O-, пероксо, звено.

• PS. 3- аналог нитрат-иона, NO. 3(аналог PO. 3отсутствует); он был выделен, поскольку желтая соль тетрафениларсония
• PS. 4является серным аналогом PO. 4, и, как и PO. 4, является тетраэдрическим.
• P. 2S. 7ион пиротиофосфата, состоящий из двух общих тетраэдров PS 4, аналог пирофосфатов.
• P. 2S. 10Ион, который можно представить в виде двух тетраэдров PS 4, соединенных дисульфидной связью, или пиротиофосфата, где мостиковый -S- заменено на -S 4−.
• P. 2S. 6битетраэдрическая структура с общим ребром. Таким образом, структура аналогична изоэлектронному димеру Al2Cl6. Аналог кислорода, диметафосфат P. 2O. 6, напротив, неизвестен, метафосфаты предпочитают полимерные структуры цепей или колец.
• P. 2S. 8и P. 2S. 10связаны с P. 2S. 6, но их два мостиковых атома -S- заменены на -S-S- в P. 2S. 8и мостиком -S-S-S- в P. 2S. 10.
• P2S. 6. Они образуют водостойкие соли. Анион имеет структуру, подобную этану, и содержит связь P-P. Формальная степень окисления фосфора +4. Аналогом кислорода является анион гиподифосфата, P. 2O. 6.
• P. 3S. 9содержит шестичленное кольцо P 3S3. Соль аммония получают реакцией P 4S10в жидком аммиаке. Другой способ визуализации структуры - это структура P 4S10адамантан (P4O10) с удаленной вершиной PS.
• P. 4S. 8содержит квадратное кольцо P 4, P. 5S. 10содержит P 5 кольцо и P. 6S. 12кольцо P 6. Эти (PS. 2). nциклические анионы содержат P со степенью окисления +3. Обратите внимание, что они не тригональные, как мышьяк (III) в арсенитах, а тетраэдрические с двумя связями с другими атомами фосфора и двумя с Анион P. 6S. 12аналогичен кольцевому аниону P. 6O. 12.
• P. 4S. 2Необычный ион в форме бабочки, SP (P 2) PS, который можно представить как P4 молекула, в которой две связи P-S заменяют одну связь P-P.
• P. 7S. 3представляет собой кластерный анион сульфидогептафосфана.