Войти
 | |
 | |
| Имена | |
|---|---|
| Название ИЮПАК O, O-Diethyl O-3,5,6 -трихлорпиридин-2-илфосфоротиоат | |
| Другие названия Бцидодан, инсекти Болтона, Хлорпирифос-этил, Кобальт, Детмол UA, Dowco 179, Дурсбан, Империя, Эрадекс, Хэтчет, Лорсбан, Империя, Spend, Spend, Нуфос, Пакебан, Нуфос, Пакебан, Нуфоси, Пакебан, Tricel, Warhawk, другие | |
| Идентификаторы | |
| Номер CAS | |
| 3D-модель (JSmol ) | |
| ЧЭБИ | |
| ChEMBL |
|
| ChemSpider | |
| ECHA InfoCard | 100.018.969  |
| KEGG | |
| PubChem CID | |
| UNII | |
| CompTox Dashboard (EPA ) | |
InChI
| |
УЛЫБКА S
| |
| Свойства | |
| Химическая формула | C9H11Cl3NO3PS |
| Молярная масса | 350,57 г · моль |
| Внешний вид | Бесцветные кристаллы |
| Запах | Меркаптан -подобный |
| Плотность | 1,398 г / см (43,5 ° C) |
| Температура плавления | 43 ° С (109 ° F ; 316 K) |
| Температура кипения | 160 ° C; 320 ° F; 433 K (разлагается) |
| Растворимость в воде | 2 мг / л |
| log P | 4,96 (октанол / вода) |
| Опасности | |
| Основные опасности | горючий, реагирует сильно взаимодействует с аминами, сильными кислотами, щелочами |
| NIOSH (пределы воздействия на здоровье в США): | |
| PEL (допустимо) | нет |
| REL (рекомендуется) | TWA 0,2 мг / м ST 0,6 мг / м [кожа] |
| IDLH (Непосредственная опасность) | ND |
| Если не указаны параметры, данные указаны для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |
 Y (что такое ?) | |
| Ссылки в ink | |
Хлорпирифос (CPS ) представляет собой органофосфат пестицид, использование на сельскохозяйственных культурах, животных, зданийх и других местах для уничтожения ряда вредителей, включая насекомых и черви. Он действует на нервную систему насекомых, ингибируя фермент ацетилхолинэстеразу. Хлорпирифос был запатентован в 1966 году Дау Кемикал Компани.
. Хлорпирифос считается умеренно опасным для человека Всемирной организацией здравоохранения из-за его острой токсичности. Воздействие, превышающее рекомендованные уровни, связано с неврологическими эффектами, стойкими нарушениями развития и аутоиммунными нарушениями. Воздействие во время беременности может нанести вред умственному развитию детей, и большая часть домашнего использования хлорпирифоса была запрещена в США в 2001 году. В сельском хозяйстве он является «одним из наиболее широко используемых фосфорорганических инсектицидов» в Штатах, и до того, как его использование было прекращено. Для использования в жилых помещениях был один из наиболее часто используемых инсектицидов в жилых помещениях.
29 марта 2017 г. администратор EPA Скотт Прюитт отклонил петицию о запрете хлорпирифоса. Однако 9 августа 2018 г. США Апелляционный суд 9-го округа приказал EPA запретить продажу хлорпирифоса в пределах Штатах в течение 60 дней, хотя это решение было почти немедленно обжаловано администрацией Трампа.
В мае 2019 года Департамент пестицидов Калифорнии Постановление объявило, что «отменит регистрацию, позволяющую продавать хлорпирифос в Калифорнии», но этот процесс может занять до двух лет.
США Хлорпирифос используется примерно в 100 странах по всему миру для борьбы с насекомыми в сельскохозяйственных, домашних и коммерческих условиях. Использование в помещениях ограничено во многих странах. По данным Dow, хлорпирифос зарегистрирован для использования почти в 100 странах и регулярно используется примерно на 8,5 млн. Акров. Наиболее часто используемые культуры включают хлопок, кукурузу, миндаль и фруктовые деревья, включая апельсины, бананы и яблоки. Использование хлорпирифоса не рекомендуется на посевах томатов, поскольку он убивает все растения в течение двух дней.
Хлорпирифос был впервые зарегистрирован для использования в США в 1965 году для борьбы с листвой и почвой. -рожденные насекомые. Это химическое вещество стало Введение в деревенское ведение, на газоне для гольфа в качестве структурного агента с термитами и в сельском хозяйстве. В США хлорпирифос в большинстве случаев был прекращен; однако использование в сельском хозяйстве остается обычным явлением.
По оценкам Агентства по охране окружающей среды, в период с 1987 по 1998 год в США ежегодно использовалось около 21 миллиона фунтов хлорпирифоса. В 2001 году хлорпирифос занял 15-е место среди пестицидов, использованных в Штатах, с оценками от 8 до 11 фунтов стерлингов. В 2007 году он занял 14-е место среди пестицидных ингредиентов, используемых в сельском хозяйстве США.
Хлорпирифос обычно поставляется в виде жидкого концентрата 23,5% или 50%. Рекомендуемая норма для точечного прямого распылением составляет 0,5%, а для нанесения на большие площади смесь 0,03–0,12% (США).
Воздействие хлорпирифоса может привести к острая токсичность при более высоких дозах. Устойчивые последствия для здоровья после острого отравления или воздействия низких доз, а эффекты развития проявляются у плодов и детей даже при очень малых дозах.
Что касается острых эффектов, Всемирная организация здравоохранения классифицирует хлорпирифос как класс II: умеренно опасный. Оральная LD50 у экспериментальных животных составляет от 32 до 1000 мг / кг. Кожный LD50 у крыс превышает 2000 мг / кг и от 1000 до 2000 мг / кг у кроликов. 4-часовая ингаляционная ЛК50 для хлорпирифоса у крыс больше 200 мг / м 2.
Острое отравление возникает в основном в результате воздействия на ацетилхолин путь нейротрансмиссии, приводящий к ряду нервно-мышечных симптомов. Относительно легкое отравление может вызвать слезотечение, повышенное выделение слюны и потоотделение, тошноту и головную боль. Промежуточное воздействие может привести к мышечным спазмам или слабости, рвоте или диарее и ухудшению зрения. Симптомы тяжелого отравления включают судороги, потерю сознания, паралич и удушье от легочной недостаточности.
Дети чаще испытывают мышечную слабость, чем подергивания; чрезмерное количество слюны, а не пота или слез; судороги; сонливость или кому.
Острое отравление, наиболее, наиболее распространено в сельскохозяйственных регионах Азии, где страдают многие мелкие фермеры. Отравление может произойти в результате профессионального или случайного воздействия или умышленного самоповреждения. Точных данных о количестве отравлений хлорпирифосом во всем мире нет. Ежегодно пестициды используются при более чем 200 000 самоубийств, десятки тысяч из которых связаны с хлорпирифосом. Считается, что органофосфаты составляют две трети поступающих пестицидов в области Азии. Хлорпирифос входит в число наиболее часто используемых пестицидов для членовредительства.
В США количество случаев воздействия хлорпирифоса, о которых сообщалось в Национальный информационный центр по пестицидам, резко сократилось с более чем 200 в с 2000 г. до менее 50 в 2003 г., после запрета на проживание.
Отравление лечится атропином и одновременно оксимами такими как пралидоксим. Атропин блокирует связывание ацетилхолина с мускариновыми рецепторами, что снижает воздействие пестицида. Однако атропин не влияет на ацетилхолин на никотиновых рецепторах и таким образом является частичным лечением. Пралидоксим предназначена для реактивации ацетилхолинэстеразы, но польза от лечения оксимом сомнительна. рандомизированное контролируемое исследование (РКИ) поддерживало использование более высоких доз пралидоксима, а не более низких доз. Последующее двойное слепое рандомизированное контролируемое исследование, в котором лечили пациентов, которые отравились самостоятельно, не выявило преимущество пралидоксима, в том числе у пациентов с хлорпирифосом.
Отравление хлорпирифосом среди описанных учеными Новой Зеландии как вероятная причина смерти нескольких туристов в Чиангмае, Таиланд, у которых в 2011 году развился миокардит. Тайские исследователи не пришли к выводу по этому поводу, но утверждают, что виноват хлорпирифос не были связаны.
Эпидемиологические и экспериментальные исследования на животных показывают, что младенцы и дети более восприимчивы, чем взрослые, к воздействию низких доз. Было высказано предположение, что хлорпирифос оказывает негативное влияние на когнитивные функции развивающегося мозга. У молодых людей снижена способность выводить токсины из хлорпирифоса и его метаболитов. Предполагается, что подростки отличаются от взрослых метаболизмом этих соединений из-за созревания органов у подростков. Это приводит к нарушению нервной системы, что наблюдается в экспериментах на животных. Существуют исследования на животных, которые показывают, что хлорпирифос изменяет экспрессию основных генов, которые способствуют развитию мозга.
Исследования на людях: нескольких эпидемиологических исследованиях воздействия хлорпирифоса во время беременности или в детстве был связан с более низкой массой тела при рождении и неврологическими изменениями, такими как замедление двигательного развития и проблемы с вниманием. Было показано, что дети с пренатальным воздействием хлорпирифоса имеют более низкий IQ. Также было показано, что у них выше вероятность аутизма, проблем с дефицитом внимания и нарушений развития. Когорта 7-летних детей была изучена на предмет неврологических повреждений от пренатального воздействия хлорпирифоса. Исследование показало, что у детей, подвергшихся воздействию нарушения рабочей памяти полного и коэффициента интеллекта (IQ). В исследовании групп китайских младенцев, подвергшихся воздействию хлорпирифоса, было значительно снижение двигательных функций, таких как рефлексы, локомоция и хватание, в 9 месяцев по сравнению с детьми, не подвергавшимися воздействию. Воздействие фосфорорганических пестицидов в целом связывают с изменениями в когнитивных, поведенческих и двигательных способностях детей. Было показано, что девочки грудного возраста более восприимчивы к вредному воздействию фосфорорганических инсектицидов, чем мальчики.
Эксперименты на животных: эксперименты на крысах раннее, краткосрочное воздействие низких доз хлорпирифоса привело к стойким двигательным неврологическим изменениям с большим влиянием на эмоциональную обработку и познание, чем на наработанные навыки. Такие крысы демонстрировали поведение, соответствующие депрессии и снижение тревожность. Развиваются половые различия, когда в мозге развиваются наибольшее нейротоксическое действие в период. Воздействие приводит к сокращению или обращению вспять обычных гендерных различий. Воздействие низких уровней хлорпирифоса в начале жизни крысы или во взрослом возрасте также влияет на метаболизм и вес тела. У этих крыс наблюдается повышенная масса тела, аналогичные предиабету, вероятные, связанные с изменениями в системе циклического АМФ. Более того, эксперименты с рыбками-зебрами продемонстрировали значительные нарушения выживаемости, репродуктивных процессов и двигательной функции. Различные дозы приводили к 30–100% смертности эмбрионов через 90 дней. Было показано, что у эмбрионов уменьшился митоз, что привело к смертности или нарушениям развития. В экспериментах, в эмбрионах действительно выжили, наблюдались спинальный лордоз и снижение двигательных функций. То же исследование показало, что хлорпирифос имеет более серьезные морфологические деформации и смертность эмбрионов, чем диазинон, другой широко используемый инсектицид фосфорорганического происхождения.
У взрослых могут развиться длительные последствия для здоровья после острого воздействия или многократного низких воздействий доз доза воздействия. Среди сельскохозяйственных рабочих хлорпирифос был связан с несколькими повышенными риском хрипа, свистящего звука при дыхании из-за закупорки дыхательных путей.
Среди 50 исследованных сельскохозяйственных пестицидов хлорпирифос был связан с более высоким риском рака легких среди тех, кто часто применяет пестициды, чем среди нечастых или непотребляющих. Было обнаружено, что аппликаторы пестицидов в целом имеют на 50% меньший риск рака, чем население в целом, вероятно, из-за того, что они почти на 50% меньше курят. Однако у аппликаторов хлорпирифоса риск рака на 15% ниже, чем у населения в целом, что, как предполагает исследование, указывает на связь между применением хлорпирифоса и раком легких.
Двенадцать человек, которые подверглись воздействию хлорпирифоса, были изучены в течение 1 периода. до 4,5 лет. Было обнаружено, что у них был повышенный иммунный ответ на общие аллергены и повышенная чувствительность к антибиотикам, повышенный уровень клеток CD26 и более высокий уровень аутоиммунитета по сравнению с контрольными группами. Аутоантитела были на гладкие мышцы, париетальные клетки, щеточную кайму, щитовидную железу, миелин, и у субъектов также было больше антиядерных антител.
Структура хлорпирифосоксона В первую очередь, хлорпирифос и другие органофосфатные пестициды мешают передаче сигналов от нейромедиатора ацетилхолина. Один метаболит хлорпирифоса , хлорпирифос-оксон, постоянно связывается с ферментом ацетилхолинэстеразой, не позволяя этому ферменту дезактивировать ацетилхолин в синапсе. Необратимо ингибирует ацетилхолинэстеразу, хлорпирифос приводит к накоплению ацетилхолина между нейронами и более сильному, более продолжительному сигналу к следующему нейрону. Только после того, как синтезированы новые молекулы ацетилхолинэстеразы, нормальная функция может вернуться. Острые симптомы отравления хлорпирифосом возникают только тогда, когда ингибируется более 70% молекул ацетилхолинэстеразы. Этот механизм хорошо известен остромом отравлении хлорпирифосом, а также при воздействиих на здоровье в более низких дозах. Это также основной инсектицидный механизм.
Хлорпирифос может влиять на другие нейротрансмиттеры, ферменты и пути клеток, возможно, в дозах ниже тех, которые существенно ингибируют ацетилхолинэстеразу. Степень и этих механизмов еще предстоит полностью охарактеризовать. Лабораторные эксперименты на крысах и культурах клеток показывают, что воздействие низких доз хлорпирифоса может изменить передачу сигналов серотонина и усилить симптомы депрессии у крыс; экспрессию или активность нескольких ферментов серингидролазы, включая эстеразу-мишень для нейропатии и несколько эндоканнабиноидных ферментов; воздействовать на компоненты системы циклического AMP ; и влияние на другие химические пути.
Фермент параоксоназа 1 (PON1) выводит токсины хлорпирифосоксон, более токсичный метаболит хлорпирифоса, посредством гидролиза. У лабораторных животных дополнительный PON1 защищает от токсичности хлорпирифоса, в то время как особи, не продуцирующие PON1, особенно восприимчивы. На людях исследования о влиянии активности PON1 на токсичность хлорпирифоса и других органофосфатов неоднозначны, со скромными, но неубедительными доказательствами того, что более высокие уровни активности PON1 могут защитить от воздействия хлорпирифоса у взрослых; Активность PON1 с наибольшей вероятностью может обеспечить защиту от хронических доз низких уровней. Популяции людей имеют генетические вариации в последовательности PON1 и его промоторной области, которые могут влиять на эффективность PON1 при детоксикации хлорпирифосоксона и количество PON1, доступного для этого. Некоторые данные указывают на то, что дети, рожденные женщинами с низким ПОН1, могут быть особенно восприимчивы к воздействию хлорпирифоса. Кроме того, у младенцев вырабатывается низкий уровень ПОН1 от шести месяцев до нескольких лет после рождения, что, вероятно, увеличивает риск воздействия хлорпирифоса в раннем возрасте.
В нескольких исследованиях изучалось влияние комбинированного воздействия. воздействие хлорпирифоса и других химических агентов, и это комбинированное воздействие может привести к различным эффектам во время разработки. Самки крыс, подвергавшиеся сначала дексаметазону, лечению преждевременных родов, в течение трех дней внутриутробно, а затем низким уровням хлорпирифоса в течение четырех дней после рождения, испытали дополнительное повреждение ацетилхолиновой системы выше по течению. синапса, который не наблюдался ни при одном воздействии отдельно. Как у самцов, так и у самок крыс комбинированное воздействие дексаметазона и хлорпирифоса уменьшало оборот серотонина в синапсах, у самок крыс с более чем аддитивным результатом. Крысы, которые одновременно подвергались воздействию дексаметазона и хлорпирифоса, также демонстрировали сложные поведенческие различия от воздействия одного химического вещества, включая уменьшение или изменение нормальных половых различий в поведении. В лаборатории у крыс и нервных клеток, подвергшихся одновременному воздействию никотина и хлорпирифоса, никотин, по-видимому, защищает от ингибирования хлорпирифос-ацетилхолинэстеразы и снижает его влияние на развитие нервной системы. По крайней мере, в одном исследовании никотин, по-видимому, усиливает детоксикацию хлорпирифоса.
В 2011 году EPA подсчитало, что среди населения США в целом люди потребляют 0,009 микрограмм хлорпирифоса на килограмм своего масса тела в сутки непосредственно из остатков пищи. По оценкам, дети потребляют большее количество хлорпирифоса на единицу массы тела из остатков пищи, при этом у детей младшего возраста наибольшее количество хлорпирифоса составляет 0,025 мкг хлорпирифоса на килограмм веса тела в день. Люди также могут проглотить хлорпирифос с питьевой водой или с остатками на предприятиях по переработке пищевых продуктов. Приемлемая суточная доза EPA составляет 0,3 мкг / кг / день. Однако по состоянию на2016 год ученые EPA не смогли найти какой-либо безопасный уровень воздействия пестицида. В отчете EPA 2016 частично говорится: «... эта оценка указывает на то, что диетические риски, связанные только с пищевыми продуктами, озабоченность...» В отчете также говорится, что ранее указанные оценки для «хлорпирифоса могут не обеспечивать достаточную безопасность» оценка рисков для здоровья человека.
Люди могут подвергаться воздействию хлорпирифоса через рот (например, через остатки обработанных продуктов, питьевую воду), вдыхание (особенно воздуха в помещении) или абсорбцию (например, через кожу). по сравнению с другими органофосфатами хлорпирифос относительно быстро разлагается после попадания в среду. По данным национального института здравоохранения, период полураспада хлорпирифоса (т.е. период времени, который требуется для того, чтобы количество химического вещества уменьшилось на 50%), обычно может и 7–15 дней для поверхностного нанесения »; в период полураспада составляет около 25 дней, а в воздухе период полураспада может составлять от четырех до десяти дней.
Национальное исследование NHANES обнаружило метаболит TCPy в США, как использование в жилых помещениях было ограничено в США, данные с 1999 по 2000 гг. 91% протестированных образцов мочи человека. В образцах, собранных между 2007 и 2009 годами из семей, живущих в Северной Калифорнии, TCPy был обнаружен в 98,7% протестированных салфеток для пола и в 65% протестированных образцов мочи. Как для взрослых, так и для взрослых средние исследования TCPy в моче были ниже в более позднем исследовании. Исследование беременных женщин, живущих женщин в долине Салинас, Калифорния, в 2004 году показало, что 76% беременных имели определяемые уровни TCPy. Исследование 2008 года обнаружило резкое снижение уровня метаболитов хлорпирифоса в моче, когда дети в общей популяции перешли с обычных диет.
. Дети сельскохозяйственных рабочих с большей вероятностью будут контактировать с хлорпирифосом. Исследование, проведенное в домашнем сообществе в Вашингтоне. Остатки хлорпирифоса также были обнаружены на своей рабочей обуви и детских руках, что о том, что о том, что эти сельскохозяйственные семьи забирать остатки домой со своей работы. Городские пригородные дети больше подвергаются воздействию хлорпирифоса из овощей и овощей. Исследование воздействия на детей, проведенное в Северной Каролине, показало, что хлорпирифос был обнаружен в 50% проб продуктов питания, пыли и воздуха как в их домах, так и в детских садах, причем первичным воздействием был прием внутрь. У некоторых других групп населения с более высокой вероятностью воздействия хлорпирифоса, таких как люди, применяющие пестициды, работающие на фермах или живущие в сельскохозяйственных общинах, в США было измерено, что они выделяют TCPy с мочой на уровнях, которые в 5-10 раз превышают уровни среди населения в целом.
По состоянию на 2016 год хлорпирифос является наиболее распространенным инсектицидом в США и применяется более чем в 40 штатах; в пятерку лучших штатов (по общему количеству примененных фунтов) входят Калифорния, Северная Дакота, Миннесота, Айова и Техас. Он используется на более чем 50 культурах, из пяти основных культур (в общей сумме применяемых фунтов) - это соевые бобы, кукуруза, люцерна, апельсины и миндаль. Кроме того, культуры, обработанные 30% или более сельскохозяйственных культур (по сравнению с общей площадью выращенных площадей) включают яблоки, спаржу, грецкие орехи, столовый виноград, вишню, цветную капусту, брокколи и лук.
Исследования мониторинга воздуха, проведенные Калифорнийский совет по воздушным ресурсам (CARB) зарегистрировал хлорпирифос в воздухе калифорнийских общин. Анализы показывают, что дети, живущие в районах с высоким уровнем потребления хлорпирифоса, часто подвергаются воздействию уровней, превышающих дозировки EPA. Исследования, показатели уровня хлорпирифоса в воздухе, чем домохозяйства, находящиеся дальше, обеспечивают более высокие уровни хлорпирифоса в воздухе. Группы по защите интересов исследовали образцы воздуха в Вашингтоне и Линдси, Калифорния в 2006 г. и получили сопоставимые результаты. Группы производителей и производителей пестицидов сильные, заданные в этих исследованиях, недостаточно высоки, чтобы вызвать серьезное воздействие или побочные эффекты. Последующее исследование биомониторинга в Линдси также показало, что у людей там уровень хлорпирифоса выше нормы.
Среди пресноводных водных растений, ракообразные и насекомые, по-видимому, более чувствительны к острому воздействию, чем рыбы. Водные насекомые и животные, по-видимому, поглощают хлорпирифос непосредственно из воды, а не проглатывают его с диетой или через осадки воздействия.
Концентрированный хлорпирифос, попадающий в реку, убивает насекомых, креветок и рыбу. В Великобритании на реках Родинг (1985), Уз (2001), Вей (2002 и 2003) и Кеннет (2013) повсюду встречались насекомые, креветки и / или гибель рыбы в результате выброса металла концентрированного хлорпирифоса. Выброс в июле 2013 года вдоль реки Кеннет отравил жизнь насекомых и креветок вдоль 15 км реки, вероятно, из-за полстакана концентрированного хлорпирифоса, смытого в канализацию.
Острое воздействие хлорпирифос может быть токсичным для пчел, при пероральном LD50 360 нг / пчела и контактном LD50 70 нг / пчела. Руководящие принципы для штата Вашингтон рекомендуют применять хлорпирифос к цветущим растениям, как фруктовые деревья, в течение 4–6 дней после цветения, чтобы пчелы не могли напрямую контактировать с остатками.
При оценке риска в первую очередь учитывалось острое воздействие, но недавно исследователи начали изучать эффекты хронического воздействия на низком уровне через остаток в пыльце и компонентах пчелиных ульев. Обзор в США, нескольких странах, исследованиях Бразилии и Индии обнаружил хлорпирифос почти в 15% образцов пыльцы ульев и чуть более чем в 20% образцов меда. Считается, что из-за его высокой токсичности и распространенности в пыльце и меде пчелы подвергаются высокому риску воздействия хлорпирифоса через свой рацион, чем от многих других пестицидов.
При воздействии хлорпирифоса в лаборатории на уровнях, примерно оцененных на основе измерений в ульях гибель личинок пчел составил 60% в течение 6 дней по сравнению с 15% смертностью в контроле. Взрослые пчелы, подвергшиеся сублетальному воздействию хлорпирифоса (0,46 нг на пчелу), проявляли измененное поведение: меньше ходили; больше ухода, особенно головы; больше трудностей с самовосстановлением; и необычные спазмы в животе. Хлорпирифосоксон, по-видимому, особенно ингибирует ацетилхолинэстеразу в тканях кишечника пчел, а не в тканях головы. Другие фосфорорганические пестициды плохая способность пчел к обучению и запоминанию запахов в лаборатории.
Хлорпирифос не регулируется международным правом или договором. Такие организации, как PANNA и NRDC, заявляют, что хлорпирифос соответствует четырем критериям (стойкость, биоаккумуляция, перенос на большие расстояния и токсичность) в Приложении D к Стокгольмская конвенция о стойких загрязнителях и должна быть ограничена.
Хлорпирифос использовался для борьбы с заражением насекомыми домов и коммерческих зданий в Европе, пока не запрещен продажи хлорпирифоса ограничены термитами в Сингапуре с 2009 года. Его запретили использовать в помещениях в Южной Африке с 2010 года. В 2010 году Индия запретила Dow заниматься коммерческой деятельностью на 5 лет после того, как Индия Центральная Бюро расследований признало компанию Dow виновной в подкупе индийских чиновников в 2007 году для разрешения хлорпирифоса. Он был запрещен в Великобритании в 2016 году, за исключением ограниченного использования для замачивания рассады.
Хлорпирифос вообще не разрешен для сельскохозяйственного использования в Швеции (использование в качестве средств борьбы с вредителями является исключением - последнее разрешение истекло в августе 2008 г.).
В США использование пестицидов прямо или косвенно регулируется территориями законами. Эти законы, которые реализуются EPA, NIOSH, USDA и FDA, включают: Закон о чистой воде ( CWA); Закон об исчезающих проявлениях (ESA); Федеральный закон об инсектицидах, фунгицидах и родентицидах (FIFRA ); Федеральные законы о пищевых продуктах, лекарствах и косметических средствах (FFDCA ); Закон о комплексных экологических мерах, компенсациях и ответственности (CERCLA ); и Закон о чрезвычайном планировании и праве общественной информации (EPCRA ). Как пестицид, хлорпирифос не регулируется Законом о контроле за токсичными веществами (TSCA ).
Хлорпирифос продается в виде продуктов ограниченного использования для сертифицированных специалистов по внесению пестицидов для использования в сельском хозяйстве и других местах, например, на полях для гольфа или для борьба с комарами. Он также может продаваться в виде приманок для муравьев и плотвы с защитой от детей. В 2000 году производители достигли соглашения с Агентством по охране окружающей среды о добровольном ограничении использования хлорпирифоса в
В 2007 году Сеть действий по борьбе с пестицидами Северная Америка и Совет по защите природных ресурсов в местах, где могут находиться дети. (вместе PANNA) подали административную петицию с просьбой о запрете хлорпирифоса. 10 августа 2015 года Апелляционный суд девятого округа в деле PANNA v. EPA обязал EPA ответить на петицию PANNA, « отменив все допуски на инсектицид хлорпирифос », den [инь] ходатайство или [выдача]« предложенного или окончательного толерантного аннулирования прав »не позднее 31 октября 2015 года. EPA «не смогло сделать вывод о том, что риск совокупного воздействия от использования хлорпирифоса [соответствует] стандарту безопасности раздела 408 (b) (2) Федерального управления по контролю за продуктами и лекарствами, и Закон о косметических средствах (FFDCA)» и, следовательно,, приветствует «отменить все допуски для хлорпирифоса».
В заявлении от 30 октября 2015 г. Dow AgroSciences не согласилась с предложенным EPA отзывом и «по-прежнему [ред] уверена, что разрешенное использование продукции хлорпирифоса в соответствии с указаниями обеспечивает широкие пределы защиты здоровья и безопасности человека». В пресс-релизе, опубликованном в ноябре 2016 года, DOW утверждало, что хлорпирифос является «важным инструментом для производителей более 50 различных видов сельскохозяйственных культур» с ограниченными или отсутствующими жизнеспособными альтернативами ». Служба новостей окружающей среды процитировала несогласное заявление Dow AgroSciences. с выводами EPA.
Хлорпирифос является одним из наиболее широко используемых продуктов для борьбы с вредителями в мире. Это разрешено для использования примерно в 100 странах, включая США, Канаду, Францию, Италию, Японию., Австралия и Новая Зеландия, где он зарегистрирован для защиты практически всех выращиваемых культур. Ни один другой пестицид не был протестирован более тщательно.
— Заявление Dow AgroSciences 30 октября 2015 г.В ноябре 2016 г. EPA пересмотрело свое предложение о запрете после принятия во внимание рекомендации Научной консультативной группы агентства, которая отклонила методологию EPA по количественной оценке риска, связанного с хлорпирифосом. Использование другой методологии в предлагаемой По оценкам комиссии, EPA сохранило свое решение запретить хлорпирифос. EPA пришло к выводу, что, хотя «неопределенность» проходит, испытания проходят «достаточные доказательства» того, что дети испытывают эффекты развития нервной системы даже при низких уровнях воздействия хлорпирифоса.
29 марта 2017 г., администратор EPA Скотт Прюитт, назначенная администрация Трампа, отменил отзыв EPA 2015 года и отклонил административное ходатайство Совета по защите ресурсов Северной Америки по борьбе с пестицидами о запрете хлорпирифоса.
Отменив шаги предыдущей администрации по его запрету. из широко используемых пестицидов в мире, мы возвращаемся к использованию надежных научных данных при принятии решений, не к заранее определенным результатам.
— Заявление Скотта Прюитта, EPA, администратор 29 марта 2017 г.Американская академия педиатрии ответила на решение администрации, заявив, что она «глубоко встревожена» решением Прюитта разрешить дальнейшее использование пестицида. «Существует множество научных данных, демонстрирующих пагубные последствия воздействия хлорпирифоса на развивающийся плод, младенцев, детей и беременных женщин. Риск для здоровья и развития младенцев и детей однозначен».
В апреле спросили, был ли Прюитт Встретившись с руководителями или лоббистами компании Dow Chemical до своего решения, представитель EPA ответил: «У нас не было встреч с Dow по этой теме». В июне, после нескольких запросов по Закону о свободе информации, EPA выпустило копию графика встреч Прюитта на март, из которого видно, что встреча была запланирована между Прюиттом и генеральным директором Dow Эндрю Ливерисом в отель в Хьюстоне, штат Техас, 9 марта. Оба мужчины выступили на конференции по энергетике. Представитель EPA сообщил, что встреча была короткой и пестицид не обсуждался.
В августе выяснилось, что на самом деле Прюитт и другие официальные лица EPA встречались с представителями промышленности десятки раз за несколько недель до этого. к мартовскому решению, обещая им, что это «новый день», и заверив их, что их желание о продолжении использования хлорпирифоса не было слышно. Райан Джексон, руководитель аппарата Прюитта, заявил в электронном письме от 8 марта, что он «напугал» кадровый, чтобы они согласились с политическим решением об отказе в запрете, добавив: «[T] они знают, к чему это ведет, и они они это документируют. хорошо. «
9 августа 2018 года Апелляционный суд 9-го округа США постановил, что EPA должно запретить хлорпирифос в течение 60 дней с этой даты. Представитель Dow DuPont заявил, что будут рассмотрены« все варианты апелляции ». Юристы администрации Трампа почти сразу обжаловали это решение.
После многих лет исследований без заключения и с учетом постановления суда о вынесении окончательного постановления EPA предложило отменить все допуски для хлорпирифоса («Времена допуски - это максимальный остаток пестицида, который может находиться в пище или на ней, это предлагаемое» Правило, отменяющее все допуски к хлорпирифосу, означает, что, если этот подход будет завершен, все виды сельскохозяйственного использования хлорпирифоса прекратится.), и запросил комментарии.
Компания Dow Chemical активно выступает против ограничений толерантности к хлропирифосу и
Агентство по охране окружающей среды не обновляло примерно 112 разрешений, разрешает пищевые продукты и материалов в настоящее время лоббирует Белый дом, чтобы, среди прочего, давление на EPA, чтобы оно отменило свое предложение. Однако в отчете за 2016 год EPA Scientificis Компании не удалось найти какой-либо безопасный уровень воздействия пестицида. В отчете EPA 2016 частично говорится: «... эта оценка указывает на то, что пищевые риски, связанные только с пищевыми продуктами, вызывают озабоченность...» в отчете также говорится, что ранее опубликованные оценки рисков для «хлорпирифоса могут не предоставить [ Оценка риска для здоровья с учетом исходов для развития нервной системы. «
″... Воздействие хлорпирифоса [только пищевые продукты] уменьшит опасность... для всех проанализированных подгрупп населения. Дети (1–2 года) - это подгруппа населения с самой высокой оценкой риска при приеме ssPADfood 14 000 % ». (Этот акроним относится к постоянной дозе, скорректированной для населения с пищей, которая считается максимальной безопасной пероральной дозой.)
В соответствии с правилами EPA 2006 года хлорпирифос допускает использование 0,1 части на миллион (ppm) остатков для всех пищевых продуктов, если этот продукт не зарегистрирован для использования на этой культуре. EPA установило около 112 допусков в пищевых продуктов и материалов. В 2006 году, чтобы уменьшить воздействие на детей, EPA изменило толерантность к хлорпирифосу для яблок, винограда и помидоров, снизив толерантность к винограду и яблокам до 0,01 частей на миллион и устранив толерантность к помидорам. Хлорпирифос нельзя использовать для выращивания таких культур, как шпинат, кабачки, морковь и помидоры; любые остатки хлорпирифоса на этих культурах обычно используют неправильное использование хлорпирифоса или смещение распыления.
Предприятия по обработке пищевых продуктов (места, где обрабатываются, готовятся или обслуживаются) включены в допуск хлорпирифоса в размере 0,1 ppm. Предприятия по обработке пищевых продуктов могут использовать 0,5% раствор хлорпирифоса только для обработки пятен и / или трещин и щелей. Во время обработки продукты питания следует убирать или защищать. Допуски по переработке пищевых продуктов могут быть повышены или исключены в соответствии с разделом FFDCA. 408.
Хлорпирифос в водных путях регулируется как опасное вещество в соответствии с разделом 311 (b) (2) (A) Федерального закона о контроле за загрязнением воды и подпадает под поправки CWA 1977 и 1978 годов. Постановление распространяется на все хлорпирифос изомеры и гидраты в любом растворе или смеси. Агентство по охране окружающей среды не установило нормативы питьевой воды для хлорпирифоса, но установило нормативы питьевой воды в размере 2 мкг / л.
В 2009 году для защиты от угрозы исчезновения лосося и steelhead в соответствии с CWA и ESA, EPA и Национальным службой морского рыболовства ( NMFS рекомендуют ограничения на использование хлорпирифоса в Калифорнии, Айдахо, Орегоне и Вашингтоне и производителей добровольных добавок буферные зоны, пределы применения и токсичность для рыбы соответствуют стандартным требованиям к маркировке всех продуктов на основе хлорпирифоса. Производители отклонили запрос. В феврале 2013 года в деле Dow AgroSciences против NMFS Апелляционный суд четвертого округа отменил постановление EPA об этих требованиях к маркировке. В августе 2014 года при урегулировании иска, поданного группы защиты окружающей среды и рыболовства против EPA в США. Окружной суд Западного округа Вашингтона, EPA согласилось восстановить буферные зоны, запрещающие опрыскивание, в Калифорнии, Орегоне и Вашингтоне, ограничив воздушное опрыскивание (300 футов) и наземное опрыскивание (60 футов) вблизи популяции лосося. Эти буферы будут оставаться до тех пор, пока EPA не примет окончательное решение по согласованию с NMFS.
EPCRA определяет химические вещества, которые должны сообщать в Инвентаризация выбросов токсичных веществ (TRI) на основе оценок EPA. Хлорпирифоса нет в списке отчетности. Он включен в список опасных веществ CERCLA (также известный как Закон о Суперфонд ). В случае выброса государства следует немедленно уведомить Национальный центр реагирования (NRC).
В 1995 году Dow заплатила Штраф EPA в размере 732 000 долларов США за непредоставление полученных отчетов о 249 случаях отравления хлорпирифосом.
В 1989 году OSHA установила допустимый предел воздействия (PEL) на рабочем месте 0,2 мг / м3 для хлорпирифоса, исходя из 8-часового средневзвешенного времени воздействия (TWA). Однако это правило было отменено США. Окружной апелляционный суд, и в настоящее время нет никаких ЗВП.
Стандарт EPA по защите рабочих требует, чтобы владельцы и операторы сельскохозяйственных предприятий соблюдали протоколы безопасности сельскохозяйственных рабочих и лиц, обрабатывающих пестициды (тех, кто смешивает, загружает и применяет пестициды). Например, в 2005 году EPA подало административную жалобу против JSH Farms, Inc. (Вапато, Вашингтон) с предложенными штрафами в размере 1680 долларов за использование хлорпирифоса в 2004 году без надлежащего оборудования. Соседний участок был загрязнен хлорпирифосом из-за переноса пестицидов, владелец страдал от раздражения глаз и кожи.
В отдельных штатах законы и правила. Например, во Флориде норматив по хлорпирифосу для питьевой воды составляет 21 мкг / л. Другие штаты пересматривают хлорпирифос в соответствии с рекомендациями федерального правительства по надзору за пестицидами.
В 2003 году Dow согласилась выплатить 2 миллиона долларов штату Нью-Йорк в ответ на судебный иск о прекращении рекламы Dursban как «безопасного». 454>Департамент качества окружающей среды штата Оре добавил хлорпирифос в список целевых сокращений в субгонбазне Клакамас в рамках национального стратегического плана реки Колумбия, установленный на Национальном стратегическом плане EPA на 2006–11 годы годы.
В 2008 году хлорпирифос был оценен на предмет включения в Предложение 65 штата Калифорния, закон штата, который запрещает предприятиям сбрасывать в питьевую воду вещества, которые, как известно, вызывают врожденные дефекты и вредные репродуктивные вещества системе, но Управление по оценке рисков для здоровья окружающей среды Калифорнии отказалось от этого шага.
Калифорния включила нормативные ограничения для хлорпирифоса в водных путях и установила максимальные и постоянные пределы концентрации 0. 025 частей на миллиард и 0,015 частей на миллиард, соответственно.
На Гавай закон 2018 года запретит продукты, содержащие хлорпирифос, начиная с 2023 года. До этого, начиная с 2019 года, закон требует временного применения и разрешения, предписывает 100-футовый буфер вокруг школ в школьные часы.
Австралийское управление по пестицидам и ветеринарной медицине проводит проверку химических веществ на хлорпирифос.
Хлорпирифос никогда не одобрялся для использования в Дании, за исключением декоративных растений, выращиваемых в теплицах. Такое использование было запрещено в 2012 году.
Европейское управление по безопасности тома пищевых продуктов опубликовало заявление в июле 2019 года, в котором сделан вывод о том, что одобрены одобрения хлорпирифоса, применимые к человеку здоровья не встречает. Их литературы пришел к выводу, что нет доказательств репродуктивной токсичности у крыс, но что хлорпирифос обзор генотоксичен. В отчете говорится, что хлорпирифос явно является сильным ингибитором ацетилхолинэстеразы, что он может всасываться при приеме внутрь, вдыхании и через кожу, и что эпидемиологические данные подтверждают гипотезу о том, что это нейротоксин человеческого развития, который может вызывать ранние когнитивные и поведенческие дефициты из-за пренатального воздействия.
Хлорпирифос был запрещен в соответствии с законодательством Таиланда, вступившим в с 1 июня 2020 года. Фермерам было дано 270 дней на уничтожение своих запасов, а также дан 90-дневный срок возврата фермерам химикаты для уничтожения, поскольку их хранение считается незаконным министерством сельского хозяйства. По истечении установленного срока любым лицом, незаконным агрохимикатами, будет оштрафовано на один миллион батов, приговорено к тюремному заключению на 10 лет или и того и другого.
Хлорпирифос производится многоступенчатым способом. синтез из 3-метилпиридина с последующим взаимодействием 3,5,6-трихлор-2-пиридинола с диэтилтиофосфорилхлоридом.
