Dendralene

A dendralene дискретный ациклический перекрестно-конъюгированный полиен. Простейшим дендраленом является бута-1,3-диен (1) или [2] дендрален, за которым следует [3] дендрален (2), [4] дендрален (3) и [5] дендрален (4) и так далее. [2] дендрален (бутадиен) - единственный дендрален, который не подвергается перекрестному сопряжению.

Название дендрален образовано от слов дендример, линейный и алкен. Высшие дендралены представляют научный интерес, потому что они открывают большой набор новых органических соединений из относительно простых предшественников, особенно с помощью химии Дильса-Альдера. Их циклические аналоги уместно называют радиалены.

• 1 Синтез
• 2 Свойства
• 3 Реакции
• 4 Производные
• 5 Ссылки

Винилбутадиен ([3] дендрален) был впервые получен в 1955 году путем пиролиза триацетата:

Это соединение реагирует с двумя эквивалентами малеинового ангидрида в тандемной DA-реакции:

С бензохиноном продуктом реакции был линейный полимер.

Сообщалось о нескольких синтезах замещенных [3] дендраленов: один с помощью аллена, другой с помощью реакции Хорнера – Уодсворта – Эммонса, один с помощью реакция кросс-сочетания и один из аллильного карбоната.

Один синтетический путь к [4] дендралену начинается с хлоропрена. Это соединение превращается в реагент Гриньяра под действием металлического магния, который затем реагирует с хлоридом меди (I) с образованием медьорганического соединения. промежуточное соединение, которое, в свою очередь, димеризуется с использованием хлорида меди (II) в реакции окислительного сочетания с образованием бутадиена димера, называемого [4] дендрален.

Сообщалось о газовой молекулярной структуре [4] дендралена

В 2009 году сообщалось о [8] -дендраленовом соединении:

в результате последовательного сочетания Кумада – Тамао – Корриу и Сочетание Негиши.

В 2016 г. описан ряд [9] к [12] -дендраленов.

Четночленные дендралены (например, [6 ] дендрален, [8] дендрален) имеют тенденцию вести себя как цепочки отделенных и изолированных звеньев диена. Максимумы поглощения ультрафиолетового равны таковому для самого бутадиена. Дендралены с нечетным числом звеньев алкена более реакционноспособны из-за наличия благоприятных конформаций s-цис-диена и реакции Дильса-Альдера протекают легче. с предпочтением терминалов.

С простыми диенофилами дендралы могут обеспечивать быстрый доступ к сложным молекулам в реакциях Дильса-Альдера. Сообщалось о нескольких схемах реакций

[4] дендрален демонстрирует тандемную реакцию Дильса-Альдера с диенофилом N-метилмалеимидом ( НММ). Полная селективность сайта возможна при добавлении кислоты Льюиса. С одним набором предварительного смешивания и 2 эквивалентами NMM центральная диеновая группа нацелена на моноаддукт 3 . С другим набором и большим количеством диенофила концевые группы реагируют, и реакция протекает от моноаддукта к трисаддуктам 2 и 2b.

Одним из вариантов реакции является циклопропанирование до класса соединений называемые иваны с сообщенным синтезом в реакции Симмонса – Смита (диэтилцинк / трифторуксусная кислота ) первых 6 членов. Эти 1,1-олигоциклопропаны стабильны (за исключением воздействия кислот) и имеют большую теплоту сгорания с [6] иваном, превышающую таковую кубана. Цепи олигоциклопропана имеют спиральную конформацию. Для [3] дендралена описана реакция фотохимической циклизации.

Сообщалось о бициклическом [4] дендраленовом соединении.