Катализатор CBS

The CBS катализатор или Катализатор Кори-Бакши-Шибата представляет собой асимметричный катализатор, полученный из пролина. Он находит множество применений в органических реакциях, таких как восстановление CBS, реакции Дильса-Альдера и (3 + 2) циклоприсоединения. Пролин, встречающееся в природе хиральное соединение, легко и дешево доступно. Он передает свой стереоцентр на катализатор, который, в свою очередь, способен инициировать органическую реакцию энантиоселективно с одним из двух возможных энантиомеров. Эта селективность обусловлена ​​стерическим штаммом в переходном состоянии, который развивается для одного энантиомера, но не для другого.

Катализатор CBS может быть получен из дифенилпролинола. Катализатор также полезен в асимметричных альдольных реакциях. Дифенилпролинол конденсируется с фенилбороновой кислотой или с бораном (как показано ниже) с получением катализатора CBS, который комплексируется in situ с бораном, давая активный катализатор.

Общая схема органического синтеза катализатора CBS показана ниже. Первый этап последовательности реакций начинается с азеотропной дегидратации бороновой кислоты (1), например, на основе толуола до бороксина. (2 ). Этот бороксин реагирует с производным пролина (3d ) с образованием основного оксазаборолидинового катализатора CBS (4 ).. Оксазаборолидин был впервые разработан в качестве восстановителя кетонов в лаборатории Итсуно, и поэтому его более правильно назвать Ицуно-Кори оксазаборолидин . Производное пролина 3d получают в отдельной части реакции Гриньяра с реагентом Гриньяра 3cи сложным эфиром пролина 3b . Соль суперкислоты кислоты Льюиса (6 ) может быть получена с помощью трифликовой кислоты (5). Существует множество других таких катализаторов с различными производными этих реагентов.

• С. Ицуно; К. Ито; А. Хирао; С. Накахама (1983). «Асимметричное восстановление ароматических кетонов реагентом, полученным из (S) - (-) - 2-амино-3-метил-1,1-дифенилбутан-1-ола и борана». Дж. Chem. Soc., Chem. Commun. 8(8): 469. doi : 10.1039 / c39830000469.
• E. Дж. Кори, С. Шибата, Р. К. Бакши (1988). «Эффективный и каталитически энантиоселективный путь к (S) - (-) - фенилоксирану». Дж. Орг. Chem. 53(12): 2861–2863. doi : 10.1021 / jo00247a044. CS1 maint: несколько имен: список авторов (ссылка )
• EJ Corey; Takanori Shibata; Thomas W. Lee (2002). «Асимметричные реакции Дильса-Альдера, катализируемые хиральным оксазаборолидином, активированным трифликовой кислотой». J. Am. Chem. Soc. 124 (15): 3808–3809. doi : 10.1021 / ja025848x. PMID 11942799.