Войти
Общая химическая формула азосоединений Азосоединения представляют собой соединения, содержащие функциональную группу диазенил R-N = N-R ', в которой R и R' могут быть арилом или алкилом.
IUPAC определяет азосоединения как: «Производные диазена (диимида), HN = NH, где оба атома водорода замещены гидрокарбильными группами, например PhN = NPh азобензол или дифенилдиазол». Более стабильные производные содержат две арильные группы. Группа N = N называется азогруппой. Название азо происходит от азоте, французского названия азота, которое происходит от греческого ἀ- ( а-, «не») + ζωή ( zōē, жизнь).
Многие текстильные и кожаные изделия окрашивают азокрасителями и пигментами.
Арилазосоединения обычно представляют собой стабильные кристаллические формы. Азобензол - это типичное ароматическое азосоединение. Он существует в основном как транс- изомер, но при освещении превращается в цис- изомер.
Ароматические азосоединения могут быть синтезированы азосочетанием, которое влечет за собой реакцию электрофильного замещения, при которой катион арилдиазония атакуется другим арильным кольцом, особенно замещенным электронодонорными группами:
Поскольку соли диазония часто нестабильны вблизи комнатной температуры, реакции азосочетания обычно проводят при температуре около 0 ° C. Окисления из гидразины (R-NH-NH-R ') также дает азосоединение. Азокрасители также получают конденсацией нитроароматических соединений с анилинами с последующим восстановлением образующегося промежуточного азокси :
Для окрашивания текстиля типичным партнером нитросшивки будет 4,4'-динитростильбен-2,2'-дисульфонат динатрия. Типичные анилиновые партнеры показаны ниже.
Оранжевый азокраситель В результате п- делокализации арилазосоединения имеют яркие цвета, особенно красные, оранжевые и желтые. Поэтому они используются в качестве красителей и широко известны как азокрасители, примером которых является Disperse Orange 1. Некоторые азосоединения, например метиловый оранжевый, используются в качестве кислотно-основных индикаторов из-за разного цвета их кислотных и солевых форм. Большинство дисков DVD-R / + R и некоторые CD-R используют синий азокраситель в качестве записывающего слоя. Коммерческий успех азокрасителей стимулировал развитие азосоединений в целом.
Алифатические азосоединения (R и / или R '= алифатические) встречаются реже, чем арилазосоединения. Коммерчески важным алкилазосоединением является азобисизобутиронитрил (AIBN), который широко используется в качестве инициатора свободнорадикальной полимеризации и других реакций, индуцированных радикалами. Он достигает этого инициирования путем разложения, удаляя молекулу газообразного азота с образованием двух 2-цианопроп-2-ильных радикалов:
Например, смесь стирола и малеинового ангидрида в толуоле будет реагировать при нагревании с образованием сополимера при добавлении AIBN.
Простое диалкилдиазосоединение - диэтилдиазен, EtN = NEt. Из-за своей нестабильности алифатические азосоединения представляют собой опасность взрыва.
AIBN получают путем превращения циангидрина ацетона в производное гидразина с последующим окислением:
Многие азопигменты нетоксичны, хотя некоторые, такие как динитроанилин оранжевый, орто-нитроанилин оранжевый или пигмент оранжевый 1, 2 и 5, оказались мутагенными. Точно так же несколько тематических исследований связывают азопигменты с базальноклеточной карциномой.
Некоторые азокрасители могут разрушаться в восстановительных условиях с высвобождением любого из группы определенных ароматических аминов. Потребительские товары, содержащие перечисленные ароматические амины, происходящие из азокрасителей, были запрещены к производству и продаже в странах Европейского Союза в сентябре 2003 года. Поскольку лишь небольшое количество красителей содержало такое же небольшое количество аминов, затронуто было относительно небольшое количество продуктов.
