Лиганд Салена

Лиганд Салена

Имена
Другие имена 2,2'-Этиленбис ( нитрилометилиден) дифенол, N, N'-этиленбис (салицилимин)
Идентификаторы
Номер CAS	94-93-9
3D-модель (JSmol )	Интерактивное изображение
ChEMBL	ChEMBL594100
ChemSpider	10484366
ECHA InfoCard	100.002.161
UNII	M122L9EGR6
CompTox Dashboard (EPA )	DTXSID85059>ИнХИ ИнХИ = 1S / C16H16N2O2 / c19-15-7-3-1-5-13 (15) 11-17-9-10-18-12-14-6-2-4-8-16 ( 14) 20 / h1-8,11-12,19-20H, 9-10H2 / b17-11 +, 18-12 + Обозначения: VEUMANXWQDHAJV-JYFOCSDGSA-N
УЛЫБКИ C1 = CC = C (C (= C1) / C = N / CC / N = C / C2 = CC = CC = C2O) O
Свойства
Химическая формула	C16H16N2O2
Молярная масса	268,32
Плавление точка	126 ° C (259 ° F; 399 K)
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
N (what равно ?)
Ссылки на инфобокс

Сален относится к тетрадентатному C2-симметричному лиганду, синтезированному из салицилальдегида (sal ) и этилендиамин (en). Он также может относиться к классу соединений, которые структурно родственны классическому лиганду салена, в первую очередь бис- основаниям Шиффа. Лиганды Салена примечательны тем, что координируют широкий спектр различных металлов, которые они часто могут стабилизировать в различных степенях окисления. Эти комплексы металлов и саленов в основном находят применение в качестве катализаторов.

• 1 Синтез и свойства
• 2 Родственные лиганды
• 3 См. Также
• 4 Ссылки

H2сален может быть синтезирован путем конденсации этилендиамина и салицилальдегида.

Салкомин, комплекс салена с кобальтом катализатор Сален-Mn Якобсена

Комплексы салена с металлом катионы могут быть получены без выделения из реакционной смеси. Это возможно, потому что константа стабильности для образования комплексов металлов очень высока из-за хелатного эффекта.

H2L + M → ML + 2 H

, где L означает лиганд. пиридин аддукт комплекса кобальта (II) Со (сален) (py) (салькомин ) имеет квадратно-пирамидальную структуру ; он может действовать как переносчик дикислорода, образуя лабильный октаэдрический комплекс O 2.

Название «саленовые лиганды» используется для тетрадентата лиганды со схожими структурами. Например, в salpn на мостике есть метильный заместитель. Он используется в качестве добавки для дезактивации металлов в топливах. Наличие объемных групп вблизи координационного центра может усилить каталитическую активность комплекса металла и предотвратить его димеризацию. Лиганды салена, полученные из 3,5-ди-трет-бутилсалицилальдегида, выполняют эти роли, а также увеличивают растворимость комплексов в неполярных растворителях, таких как пентан. Хиральные «саленовые» лиганды могут быть созданы путем надлежащего замещения диаминовой основной цепи, фенильного кольца или обоих. Примером является лиганд, полученный конденсацией C2-симметричного транс-1,2- диаминоциклогексана с 3,5-ди-трет-бутилсалицилальдегидом. Хиральные лиганды могут использоваться в реакциях асимметричного синтеза, таких как эпоксидирование Якобсена :

Синтез и комплексообразование лиганда Ягера.

Класс тетрадентатных лигандов с общим name acacen получают конденсацией производных ацетилацетона и этилендиамина. Комплексы кобальта [Co (acacen) L 2 ] селективно ингибируют активность гистидин-содержащих белков посредством обмена аксиальных лигандов. Эти соединения обещают подавить онкогенез.

Лиганды салана и салалена аналогичны по структуре лигандам салена, но имеют одну или две насыщенные азот-арильные связи (амины, а не иминес ). Они имеют тенденцию быть менее жесткими и более богатыми электронами в металлическом центре, чем соответствующие комплексы салена. Саланы можно синтезировать алкилированием соответствующего амина фенольным алкилгалогенидом. Лиганды «полусалена» имеют только одну салицилиминовую группу. Их получают из салицилальдегида и моноамина.

Название «сален» или «тип салена» может использоваться для других лигандов, которые имеют аналогичную среду вокруг хелатирующего сайта, а именно двух кислых гидроксилов и двух Основание Шиффа (арил- имин ) группы. К ним относятся лиганды, сокращенно обозначенные как salph, от конденсации и салицилальдегида, и salqu, от конденсации салицилальдегида и 2-хиноксалинола.

• Металлсаленовые комплексы
• Бистиосемикарбазоны, структурно родственный класс лигандов на основе C2-симметричного имина

1. ^Cozzi, Pier Giorgio (2004). «Комплексы металл – основание Салена Шиффа в катализе: практические аспекты». Chem. Soc. Ред. 33 (7): 410–421. DOI : 10.1039 / B307853C. PMID 15354222.
2. ^Шоу, Субрата; Уайт, Джеймс Д. (11 июня 2019 г.). «Асимметричный катализ с использованием хиральных комплексов Сален – металл: последние достижения». Химические обзоры. 119 (16): 9381–9426. doi : 10.1021 / acs.chemrev.9b00074. PMID 31184109.
3. ^Цумаки, Т. (1938). "Nebenvalenzringverbindungen. IV. Über einige innerkomplexe Kobaltsalze der Oxyaldimine". Бюллетень Химического общества Японии (на немецком языке). 13 (2): 252–260. doi : 10.1246 / bcsj.13.252.
4. ^Диль, Харви; Хач, Клиффорд С. (1950). «Бис (N, N'-дисалицилалэтилендиамин) -µ-акводикобальт (II)». Неорг. Synth. 3: 196–201. doi : 10.1002 / 9780470132340.ch53. ISBN 978-0-470-13234-0.
5. ^ Пьер Джорджио Коцци (2004). «Комплексы металл-Сален-Шифф в катализе: Практические аспекты». Chem. Soc. Ред. 33 (7): 410–421. DOI : 10.1039 / B307853C. PMID 15354222.
6. ^Эпплтон, Т. Г. (1977). «Поглощение кислорода комплексом кобальта (II)». Дж. Chem. Educ. 54(7): 443. doi : 10.1021 / ed054p443.
7. ^Ямада, Шоичиро (1999). «Развитие стереохимических аспектов комплексов цветных металлов Шиффа». Обзоры координационной химии. 190–192: 537–555. doi : 10.1016 / S0010-8545 (99) 00099-5.
8. ^Dabelstein, W.; Реглицкий А.; Schutze A.; Редерс К. «Автомобильное топливо». Энциклопедия промышленной химии Ульмана. Вайнхайм: Wiley-VCH. doi : 10.1002 / 14356007.a16_719.pub2. CS1 maint: несколько имен: список авторов (ссылка )
9. ^Ларроу, JF; Якобсен, EN (2004). "(R, R) -N, N'-бис (3,5-ди-трет-бутилсалицилиден) -1,2-циклогександиаминохлорид марганца (III), высокоэнантиоселективный Катализатор эпоксидирования ". Organic Syntheses.; Collective Volume, 10, p. 96
10. ^Yoon, TP; Jacobsen, EN (2003)." Privileged Chiral Catalysts ". Science. 299 (5613): 1691–1693. Bibcode : 2003Sci... 299.1691Y. doi : 10.1126 / science.1083622. PMID 12637734.
11. ^ Weber, Birgit; Jäger, Ernst-G. (2009). «Структура и магнитные свойства комплексов железа (II / III) с N. 2O. 2-Coordinating Schiff Base-Like Ligands ». Eur. J. Inorg. Chem.: 455. doi : 10.1002 / ejic.200990003.
12. ^Bajema, Elizabeth A.; Kaleigh F. Робертс; Мид, Томас Дж. (2019). «Глава 11. Базовые комплексы кобальта-Шиффа: доклинические исследования и потенциальное терапевтическое использование». In Sigel, A strid; Фрайзингер, Ева; Sigel, Roland K. O.; Карвер, Пегги Л. (приглашенный редактор) (ред.). Основные металлы в медицине: терапевтическое использование и токсичность ионов металлов в клинике. Ионы металлов в науках о жизни. 19 . Берлин: de Gruyter GmbH. С. 267–301. DOI : 10.1515 / 9783110527872-017. ISBN 978-3-11-052691-2. PMID 30855112.
13. ^Этвуд, Дэвид А.; Ремингтон, Майкл П.; Резерфорд, Дрю (1996). «Использование лигандов Салана для образования биметаллических комплексов алюминия». Металлоорганические соединения. 15(22): 4763. doi : 10.1021 / om960505r.
14. ^Беркессель, Альбрехт; Бранденбург, Марк; Леттерсторф, Ева; Фрей, Джулия; Лекс, Иоганн; Шефер, Матиас (2007). «Практический и универсальный доступ к дигидросалену (салалену) лигандам: высокоэнантиоселективный титан. Катализаторы in situ для асимметричного эпоксидирования водным пероксидом водорода». 349 (14–15): 2385. doi : 10.1002 / adsc.200700221.
15. ^Пан, Сюань; Дуань, Ранлун; Ли, Сян; Сунь, Чжицян; Чжан, Хан; Ван, Сяньхун; Чен, Сюэси (2014). «Синтез и характеристика полусаленовых комплексов и их применение в полимеризации лактида и ε-капролактона». Полимерная химия. 5 (23): 6857–6864. doi : 10.1039 / C4PY00734D.
16. ^Ву, Сянхун, Горден, А.В. Э. (2009). "Медные комплексы 2-хиноксалинол Сален для окисления арилметиленов". Eur. J. Org. Chem. 2009 (4): 503–509. doi : 10.1002 / ejoc.200800928. CS1 maint: несколько имен: список авторов (ссылка )