Имена | |
---|---|
Название ИЮПАК Азанон | |
Систематическое название IUPAC Оксиданимин | |
Другие названия Оксонитрат водорода (I). Закись азота. Нитрозилгидрид. Мономер азотистой кислоты | |
Идентификаторы | |
Номер CAS | |
3D-модель (JSmol ) | |
ChEMBL |
|
ChemSpider | |
MeSH | Нитроксил |
PubChem CID | |
UNII | |
InChI
| |
УЛЫБКИ
| |
Свойства | |
Химическая формула | HNO |
Молярная масса | 31,014 г · моль |
log P | 0,74 |
Структура | |
Координационная геометрия | Дигонал |
Молекулярная форма | Двугранная |
Термохимия | |
Теплоемкость (C) | 33,88 ДжК моль |
Станд. Моляр. энтропия (S 298) | 220,91 ДжК моль |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |
Ссылки ink | |
Нитроксил (обычное название) или азанон (IUP Имя AC) - химическое соединение HNO. Это хорошо известно в газовой фазе. Нитроксил может образовываться как короткоживущий промежуточный продукт в фазе раствора. Основание конъюгата, NO, анион нитроксила, представляет собой восстановленную форму оксида азота (NO) и является изоэлектронной с дикислородом. Энергия диссоциации связи H-NO составляет 49,5 ккал / моль (207 кДж / моль), что необычно слабо для связи с атомом водорода.
Нитроксил получают из реагенты соль Анджели (Na 2N2O3) и кислота Пилоти (PhSO 2 NHOH). В других заметных исследованиях по производству HNO используются циклоаддукты ацилнитрозо-разновидностей, которые, как известно, разлагаются путем гидролиза до HNO и ациловой кислоты. При фотолизе эти соединения высвобождают ацилнитрозо-частицы, которые затем разлагаются. HNO образуется в результате органического окисления циклогексаноноксима с тетраацетатом свинца с образованием 1-нитрозоциклогексилацетата:
Это соединение может быть гидролизовано в основных условиях в фосфатном буфере с HNO, уксусной кислотой и циклогексаноном.
Дихлорамин реагирует с гидроксил-ионом, который может присутствовать в воде или происходит из воды, чтобы получить нитроксильный радикал и хлорид-ион.
Нитроксил представляет собой слабую кислоту, с pKa около 11, причем сопряженное основание является триплетным состоянием NO. Однако сам нитроксил является синглетным основным состоянием. Таким образом, депротонирование нитроксила однозначно включает запрещенный переход спина от исходного материала синглетного состояния к продукту триплетного состояния:
Из-за запрещенной по спину природы депротонирования, отрыв протона происходит на много порядков медленнее (k = 4,9 × 10 Мс для депротонирования с помощью ОН), чем можно было бы ожидать от процесса переноса протона гетероатомом (процессы, которые настолько быстры, что иногда контролируются диффузией ).
K a начала или окончания электронных возбужденных состояний также было определено. Когда процесс депротонирования синглетного состояния HNO для получения синглетного состояния NO имеет pK a примерно 23. С другой стороны, при депротонировании триплета HNO для получения триплета NO pK a равно около -1,8.
Нитроксил быстро разлагается по бимолекулярному пути до закиси азота (k при 298 K = 8 × 10 Мс):
Реакция протекает через димеризацию до азотистой кислоты, H 2N2O2, которая впоследствии подвергается дегидратации. Следовательно, HNO обычно получают in situ, как описано выше.
Нитроксил очень реактивен по отношению к нуклеофилам, включая тиолы. Исходный аддукт перестраивается в сульфинамид :
В биологических образцах нитроксил можно обнаружить с помощью флуоресцентных сенсоров, многие из которых основаны на восстановление Cu (II) до Cu (I) с сопутствующим увеличением флуоресценции.
Доноры нитроксила, известные как нитрозо соединения, проявляют потенциал в Лечение сердечной недостаточности и текущие исследования направлены на поиск новых молекул для этой задачи.