Нитроксил

редактировать
Нитроксил
Шариковая модель нитроксила
Имена
Название ИЮПАК Азанон
Систематическое название IUPAC Оксиданимин
Другие названия Оксонитрат водорода (I).

Закись азота. Нитрозилгидрид.

Мономер азотистой кислоты
Идентификаторы
Номер CAS
3D-модель (JSmol )
ChEMBL
  • ChEMBL1200689
ChemSpider
MeSH Нитроксил
PubChem CID
UNII
InChI
УЛЫБКИ
Свойства
Химическая формула HNO
Молярная масса 31,014 г · моль
log P 0,74
Структура
Координационная геометрия Дигонал
Молекулярная форма Двугранная
Термохимия
Теплоемкость (C)33,88 ДжК моль
Станд. Моляр. энтропия (S 298)220,91 ДжК моль
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
Ссылки ink

Нитроксил (обычное название) или азанон (IUP Имя AC) - химическое соединение HNO. Это хорошо известно в газовой фазе. Нитроксил может образовываться как короткоживущий промежуточный продукт в фазе раствора. Основание конъюгата, NO, анион нитроксила, представляет собой восстановленную форму оксида азота (NO) и является изоэлектронной с дикислородом. Энергия диссоциации связи H-NO составляет 49,5 ккал / моль (207 кДж / моль), что необычно слабо для связи с атомом водорода.

Содержание
  • 1 поколение
  • 2 Реакции
  • 3 Обнаружение
  • 4 Медицинская химия
  • 5 См. Также
  • 6 Ссылки
Поколение

Нитроксил получают из реагенты соль Анджели (Na 2N2O3) и кислота Пилоти (PhSO 2 NHOH). В других заметных исследованиях по производству HNO используются циклоаддукты ацилнитрозо-разновидностей, которые, как известно, разлагаются путем гидролиза до HNO и ациловой кислоты. При фотолизе эти соединения высвобождают ацилнитрозо-частицы, которые затем разлагаются. HNO образуется в результате органического окисления циклогексаноноксима с тетраацетатом свинца с образованием 1-нитрозоциклогексилацетата:

Нитрозоциклогексилацетат

Это соединение может быть гидролизовано в основных условиях в фосфатном буфере с HNO, уксусной кислотой и циклогексаноном.

Дихлорамин реагирует с гидроксил-ионом, который может присутствовать в воде или происходит из воды, чтобы получить нитроксильный радикал и хлорид-ион.

Реакции

Нитроксил представляет собой слабую кислоту, с pKa около 11, причем сопряженное основание является триплетным состоянием NO. Однако сам нитроксил является синглетным основным состоянием. Таким образом, депротонирование нитроксила однозначно включает запрещенный переход спина от исходного материала синглетного состояния к продукту триплетного состояния:

HNO + B → NO + BH

Из-за запрещенной по спину природы депротонирования, отрыв протона происходит на много порядков медленнее (k = 4,9 × 10 Мс для депротонирования с помощью ОН), чем можно было бы ожидать от процесса переноса протона гетероатомом (процессы, которые настолько быстры, что иногда контролируются диффузией ).

K a начала или окончания электронных возбужденных состояний также было определено. Когда процесс депротонирования синглетного состояния HNO для получения синглетного состояния NO имеет pK a примерно 23. С другой стороны, при депротонировании триплета HNO для получения триплета NO pK a равно около -1,8.

Нитроксил быстро разлагается по бимолекулярному пути до закиси азота (k при 298 K = 8 × 10 Мс):

2 HNO → N 2 O + H 2O

Реакция протекает через димеризацию до азотистой кислоты, H 2N2O2, которая впоследствии подвергается дегидратации. Следовательно, HNO обычно получают in situ, как описано выше.

Нитроксил очень реактивен по отношению к нуклеофилам, включая тиолы. Исходный аддукт перестраивается в сульфинамид :

HNO + RSH → RS (O) NH 2
Обнаружение

В биологических образцах нитроксил можно обнаружить с помощью флуоресцентных сенсоров, многие из которых основаны на восстановление Cu (II) до Cu (I) с сопутствующим увеличением флуоресценции.

Медицинская химия

Доноры нитроксила, известные как нитрозо соединения, проявляют потенциал в Лечение сердечной недостаточности и текущие исследования направлены на поиск новых молекул для этой задачи.

См. Также
  • Нитроксильные радикалы (также называемые аминоксильными радикалами) - химические соединения, содержащие функциональную группу R 2 N-O
Ссылки
Последняя правка сделана 2021-05-31 10:43:00
Содержание доступно по лицензии CC BY-SA 3.0 (если не указано иное).
Обратная связь: support@alphapedia.ru
Соглашение
О проекте