Катализатор Камински

A Катализатор Каминского - это каталитическая система для полимеризации алкена . Катализаторы Каминского основаны на металлоценах переходных металлов 4 группы (Ti, Zr, Hf), активированных метилалюмоксаном (МАО). Эти и другие инновации вдохновили на разработку новых классов катализаторов, которые, в свою очередь, привели к коммерциализации новых технических полиолефинов.

A титановый комплекс с ограниченной геометрией в (неактивной) хлоридной форме

До Каминского хлориды титана, нанесенные на различные материалы, широко использовались (и продолжают использоваться) в качестве гетерогенных катализаторов полимеризации алкена. Эти галогениды обычно активируются обработкой триметилалюминий. Камински обнаружил, что титаноцен и родственные комплексы имитируют некоторые аспекты этих катализаторов Циглера-Натта, но с низкой активностью. Впоследствии он обнаружил, что высокая активность может быть достигнута при активации этих металлоценов метилалюмоксаном (МАО). МАО выполняет две функции: (i) алкилирование галогенида металлоцена и (ii) отщепление анионного лиганда (хлорид или метил) с получением электрофильного катализатора с лабильным координационным центром.

Открытие Каминским четко определенных, высокоактивных гомогенных катализаторов привело ко многим инновациям в разработке новых циклопентадиенильных лигандов. Эти инновации включают анса-металлоцены, C s -симметричные флуоренил-Cp-лиганды, катализаторы с ограниченной геометрией, некоторые катализаторы, вдохновленные Камински, используют хиральные металлоцены, содержащие мостиковые циклопентадиенильные кольца. Эти нововведения сделали возможной высокостереоселективную (или стереорегулярную) полимеризацию α-олефинов, некоторые из которых были коммерциализированы.

Использование металлоцена 1 для полимеризации пропена дает атактическую реакцию. полипропилен, тогда как каталитические системы C 2симметричный металлоцен 2 и C s симметричный металлоцен 3 дают изотактический полимер и синдиотактический полимер, соответственно.