Метилалюмоксан

Метилалюмоксан

Идентификаторы
Количество CAS
3D модель ( JSmol )
ChemSpider
Номер ЕС
PubChem CID
ИнЧИ InChI = 1S / CH3.Al.O / h1H3 ;; Ключ: CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N
Улыбки C [Al] = O
Характеристики
Химическая формула	(Al (CH 3 ) x O y ) n
Появление	Белое твердое вещество
Опасности
Основные опасности	Пирофорный
Пиктограммы GHS
Сигнальное слово GHS	Предупреждение
Положения об опасности GHS	H228, H250, H252
Меры предосторожности GHS	P210, P222, P235 + 410, P240, P241, P280, P302 + 334, P370 + 378, P407, P413, P420, P422
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
Y   проверить  ( что есть    ?) Y N
Ссылки на инфобоксы

Метилалюмоксан, обычно называемый МАО, представляет собой смесь алюмоорганических соединений с приблизительной формулой (Al (CH 3 ) O) n. Обычно встречается в виде раствора в ( ароматических ) растворителях, обычно в толуоле, но также в ксилоле, кумоле или мезитилене. Используемый в большом избытке, он активирует предварительные катализаторы для полимеризации алкена.

• 1 Подготовка и состав
• 2 использования
• 3 См. Также
• 4 ссылки
• 5 Дальнейшее чтение

МАО получают путем неполного гидролиза из триметилалюминия, как показано уравнением этой идеализированной

n Al (CH 3 ) 3 + n H 2 O → (Al (CH 3 ) O) n + 2 n CH 4

Были предложены различные механизмы образования МДО. Четко определенные аналоги МАО могут быть получены с трет-бутильными заместителями.

МАО хорошо известен как активатор катализатора для полимеризации олефинов путем гомогенного катализа. В традиционном катализе Циглера-Натта нанесенный трихлорид титана активируется обработкой триметилалюмием (ТМА). ТМА лишь слабо активирует гомогенные предкатализаторы, такие как дихлорид цирконацена. В середине 1970-х годов Каминский обнаружил, что дихлориды металлоцена могут быть активированы МДО (см. Катализатор Каминского ). Эффект был обнаружен, когда было обнаружено, что небольшое количество воды усиливает активность в системе Циглера-Натта.

MAO выполняет несколько функций в процессе активации. Сначала он алкилирует частицы предкатализатора хлорида металла, давая Ti / Zr-метиловые промежуточные соединения. Во-вторых, он отрывает лиганд от метилированных предкатализаторов, образуя электрофильные, координационно-ненасыщенные катализаторы, которые могут подвергаться введению этилена. Этот активированный катализатор представляет собой ионную пару между катионным катализатором и слабоосновным анионом, производным от МАО. МАО также действует как поглотитель протонных примесей.

• Алюминоксан

1. ^ Чен, EY-X.; Маркс, Т.Дж. (2000). «Сокатализаторы для полимеризации олефинов, катализируемой металлами: активаторы, процессы активации и взаимосвязи структура-активность». Chem. Ред. 100 (4): 1391–1434. DOI : 10.1021 / cr980462j. PMID   11749269.
2. ^ "Техническое описание МАО" (PDF). Альбемарль. Архивировано из оригинального (PDF) 11 апреля 2004 года.
3. ^ Каминский, В.; Лабан, А. (2001). «Металлоценовый катализ». Прикладной катализ A: Общие. 222 (1–2): 47–61. DOI : 10.1016 / S0926-860X (01) 00829-8.
4. ^ Каминский, Уолтер (1998). «Высокоактивные металлоценовые катализаторы полимеризации олефинов». Журнал химического общества, Dalton Transactions (9): 1413–1418. DOI : 10.1039 / A800056E.
5. ^ Процесс получения алюмоксанов - Патент EP0623624
6. ^ Лакрамиоара Негуряну; Рэндалл У. Холл; Лесли Г. Батлер и Ларри А. Симерал (2006). «Механизм полимеризации метиалюминоксана (МАО) и кинетическая модель от Ab Initio молекулярной динамики и расчетов электронной структуры». Варенье. Chem. Soc. 128 (51): 16816–16826. DOI : 10.1021 / ja064545q. PMID   17177432.
7. ^ Харлан, С. Джефф; Мейсон, Марк Р.; Бэррон, Эндрю Р. (1994). «Гидроксиды и оксиды трет-бутилалюминия: структурная взаимосвязь между алкилалюмоксанами и гелями оксида алюминия». Металлоорганические соединения. 13 (8): 2957–2969. DOI : 10.1021 / om00020a011.
8. ^ Мейсон, Марк Р.; Смит, Жанна М.; Ботт, Саймон Дж.; Бэррон, Эндрю Р. (1993). «Гидролиз три- трет- бутилалюминия: первая структурная характеристика алкилалюмоксанов [(R2Al) 2O] n и (RAlO) n». Журнал Американского химического общества. 115 (12): 4971–4984. DOI : 10.1021 / ja00065a005.
9. ^ А. Андресен; HG Cordes; Дж. Хервиг; В. Каминский; А. Мерк; Р. Мотвейлер; Дж. Пейн; Х. Синн; HJ Vollmer (1976). "Безгалогенные растворимые катализаторы Циглера для полимеризации этилена". Энгью. Chem. Int. Эд. 15 (10): 630. DOI : 10.1002 / anie.197606301.
10. ^ Hansjörg Sinn; Вальтер Камински; Ханс-Юрген Фоллмер; Рюдигер Вольдт (1980). « « Живые полимеры »при полимеризации с чрезвычайно производительными катализаторами Циглера». Angewandte Chemie International Edition на английском языке. 19 (5): 390–392. DOI : 10.1002 / anie.198003901.

1. Ziegler, T.; Зурек, Э. (2004). «Теоретические исследования структуры и функции МАО (метилалюмоксана)». Прогресс в науке о полимерах. 29 (2): 107–198. DOI : 10.1016 / j.progpolymsci.2003.10.003.