Войти
| Гертруда Мод Робинсон | |
|---|---|
| Родилась | Гертруда Мод Уолш. (1886 -02-06) 6 февраля 1886 г.. Уинсфорд, Чешир |
| Умер | 1 марта 1954 г. (1954-03-01) (58 лет) |
| Гражданство | Английский |
| Гражданство | Соединенное Королевство |
| Alma mater | Колледж Оуэнс |
| Супруг (а) | Роберт Робинсон |
| Научная карьера | |
| Филдс | Органическая химия |
Гертруда Мод Робинсон (ранее Уолш) была влиятельным химиком-органиком, наиболее известным своей работой по растительным пигментам; Пилоти-Робинсон Пиррол Синтез, названный в ее честь; ее синтез жирных кислот ; и ее синтез δ-гексенолактона, первой синтетической молекулы с характером пенициллина.
Робинсон родилась 6 февраля 1886 года в Уинсфорде, графство Чешир, и умерла от сердечного приступа 1 марта 1954 года. После посещения средней школы Вердена она получила степень бакалавра наук. в 1907 г. и магистр наук. в 1908 году из колледжа Оуэнс. Затем она занималась исследованиями в Манчестерском университете под руководством Хаима Вейцмана, который позже стал первым президентом Израиля, и преподавала химию в Манчестерской средней школе для девочек.
В 1912 году она вышла замуж за Роберта Робинсона, который позже получил Нобелевскую премию 1947 года и с которым она была соавтором многих работ, и перешла на позицию бесплатного демонстранта на Сиднейский университет перед кратким посещением St. Эндрюс в Шотландии и Университетский колледж в Лондоне. Она занималась синтезом насыщенных и ненасыщенных жирных кислот и была первой, кто синтезировал олеиновую кислоту и молочную кислоту. Ее методы привели к синтезу жирных кислот с наибольшей молекулярной массой того времени (в частности, триконтановой и 13-оксодотетраконтановой кислот).
Тетрафенилпиррол Она также независимо предложила асимметричную структуру ароматических азоксисоединений. и вместе со своим мужем предложили механизм синтеза индола Фишера. Основываясь на этом механизме и отработав пиррольный синтез Piloty, пара предложила способ синтеза тетрафенилпиррола. Пирроловый синтез Piloty-Robinson назван в их честь.
После перехода в Оксфордский университет Гертруда Робинсон начала изучать растительные пигменты и много публиковала на антоцианах с ее муж. Она была первой, кто заметил, что цвет пигмента растения не связан с pH его сока, и она была пионером в работе с лейкоантоцианинами. Кроме того, она была первой, кто синтезировал δ-гексенолактон, молекулу, похожую на пенициллин, обладающую своими антибиотическими свойствами. В 1953 году Оксфордский университет присвоил ей почетную степень магистра.
. Помимо работы химиком, у Гертруды Робинсон было двое детей, Мэрион в 1921 году и Майкл в 1926 году. Она была заядлой альпинисткой и плодовитой путешественницей., и частая хозяйка. Возможно, вдохновляя ее работу над пигментами растений, она и ее муж также много лет держали сад.
Цветы, плоды и листья получают их пигменты из антоцианов и копигментов (таких как дубильные вещества и флавонолы ). Комбинации обеспечивают точную окраску различных растений на разных стадиях развития. Робинсоны обнаружили, что при разных соотношениях антоцианов к копигментам копигменты имеют разные эффекты, и они постулировали, что это связано с тем, что копигменты разрушают антоциановые комплексы, что они наблюдали, когда они вместе находились в растворе. Они изучали эти пигменты, сравнивая распределение цвета в несмешивающихся растворах после реакций с щелочами или хлоридом железа.
Робинсоны исследовали структуру лейкоантоцианов., бесцветные молекулы, которые производят антоцианидины и присутствуют в большинстве растений. Розенхайм одновременно открыл лейкоантоцианы и придумал этот термин. Лейкоантоцианы встречаются в большем количестве мест (древесина, кора, скорлупа орехов, цветы, плоды), чем нормальные антоцианы.
Предшественник хлорида цианидина (антоцианидин) и его таутомер Это Реакция, первоначально названная в честь Пилоти, получила имя Робинсона из-за их работы над механизмом. Хотя неясно, в честь какого Робинсона этот синтез технически назван, статья по этой теме была написана и Гертрудой, и Робертом.
Эта реакция используется для превращения азинов в 3,4-дизамещенные пирролы.
Пример синтеза тетрафенилпиррола Робинсонами Механизм, предложенный Робинсонами.
Однако есть несколько проблем с некоторыми синтезами. Реакция Пилоти-Робинсона конкурирует с образованием пиразолина, когда реагентом является алифатический азин, полученный из кетона. Кроме того, при высоких температурах и в сильно кислых растворах азины, полученные из альдегидов, нестабильны. Это предотвращает образование 2,5-дизамещенных пирролов (где R = H) при использовании этого метода.
Хотя пирролы, полученные с помощью синтеза Пилоти-Робинсона, часто очень полезны, сама реакция не всегда является благоприятной, поскольку требует высоких температур и длительного времени реакции в дополнение к проблемам, упомянутым выше, выход часто бывает низким или умеренным. Современные методы сняли некоторые из этих опасений.
Микроволновое излучение сокращает время, необходимое для реакции, примерно с 3 дней до 30-60 минут. Это также может повлиять на выход.
Пример синтеза пиррола Piloty-Robinson с помощью микроволнового облучения Синтезы с твердым носителем предлагают более легкую и эффективную обработку и очистку.
Пример синтеза Пилоти-Робинсона с твердой опорой Робинсоны опровергли многие из преобладающих теорий об индольном механизме Фишера, показав, что реакция протекает без изменений в присутствии других ароматические амины, такие как п- толуидин. Это предложенный ими механизм (где водородные сдвиги также можно интерпретировать как водородный обмен в кислоте).
Один из Недостатками методов Робинсона для синтеза жирных кислот являются низкие выходы из-за извлечения значительной части диальдегида. Гертруд Робинсон обосновал такой низкий выход тем, что промежуточный альдегид представлял собой более слабую кислоту, чем уксусная кислота, которую удаляли на стадии гидролиза. Хотя она не решила эту проблему, она увеличила выход и уменьшила количество диальдегида, извлекаемого «ацилированием замещенного этилацетоацетата группой, относящейся к самой слабой из возможных кислот».
Одним из примеров этого является синтез 10 -кетотридековая кислота через 13-дикетопальмитиновую кислоту, которая является важной кислотой, потому что при восстановлении и обезвоживании она становится молекулой, которая является активным гормоном яичников.
Гертруда Робинсон, используя свои методы синтеза высших жирных кислот кислоты, синтезированные н-триаконтановая кислота, также известная как мелиссовая кислота, и 13-оксодотетраконтановая кислота.
Робинсоны определили расположение двойной связи в, а также синтезированная, олеиновая кислота.
Синтез олеиновой кислоты Робинсоном
молочная кислота, выделенная из грибов рода Lactarius , было показано, что он содержит кетостеариновую кислоту. Робинсоны показали, что это на самом деле 6-кетостеариновая кислота, выполнив преобразование Бекмана на оксиме молочной кислоты. Затем они синтезировали 6-кетостеариновую кислоту с помощью реакции этилсодио-2-ацетил-н-тридекоата и 5-карбэтоксивалерилхлорида и затем гидролизом, чтобы доказать структуру молочной кислоты.
