Диметилдиоксиран

Диметилдиоксиран

Названия
Название IUPAC 3,3-Диметилдиоксиран
Другие названия DMDO
Идентификаторы
Номер CAS	74087-85-7
3D-модель (JSmol )	Интерактивное изображение
ChemSpider	103073
PubChem CID	115197
UNII	R5RAT196DJ
CompTox Dashboard (EPA )	DTXSID90224990
InChI InChI = 1S / C3H6O2 / c1-3 ( 2) 4-5-3 / h1-2H3 Ключ: FFHWGQQFANVOHV-UHFFFAOYSA-N InChI = 1 / C3H6O2 / c1-3 (2) 4-5- 3 / h1-2H3 Обозначение: FFHWGQQFANVOHV-UHFFFAOYAF
УЛЫБКА CC1 (OO1) C
Свойства
Химическая формула	C3H6O2
Молярная масса	74,08 г / моль
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
Y (что такое ?)
Ссылки ink

Диметилдиоксиран (DMDO), также называемый реагентом Мюррея в связи с Робертом У. Мюрреем, представляет собой диоксиран, полученный из ацетон и может рассматриваться как мономер пероксида ацетона. Это мощный, но избирательный окислитель, который находит применение в органическом синтезе. Он известен только в виде разбавленного раствора, обычно в ацетоне, и, следовательно, свойства чистого материала в значительной степени неизвестны.

• 1 Синтез
  • 1.1 Стабильность
• 2 Использование
• 3 См. Также
• 4 Ссылки

DMDO коммерчески недоступен из-за его нестабильности. DMDO можно получить в виде разбавленных растворов (~ 0,1 М) обработкой ацетона с пероксимоносульфатом калия KHSO. 5, обычно в форме Oxone (2KHSO 5 · KHSO 4·K2SO4).

Приготовление DMDO довольно неэффективно (типичный выход <3%) и обычно дает только относительно разбавленный раствор в ацетоне (примерно до 0,1 M). Это приемлемо в качестве приготовления использует недорогие вещества: ацетон, бикарбонат натрия и пероксимоносульфат калия (коммерчески известный как «оксон»). Раствор можно хранить при низких температурах и его концентрация может быть проанализирован непосредственно перед его использованием.

Более активное соединение (H. 3C) (F. 3C) CO. 2может быть получено аналогичным образом из.

Стабильность

Растворы стабильны при охлаждении (от -10 до -20 ° C) в течение недели. Скорость разложения увеличивается при воздействии легких или тяжелых металлов.

Наиболее распространенным применением DMDO является оксидирование. n алкенов в эпоксиды. Одним из особых преимуществ использования DMDO является то, что единственным побочным продуктом окисления является ацетон, довольно безвредное и летучее соединение. Окисление DMDO является особенно мягким, иногда допускающим окисление, которое иначе было бы невозможно. Фактически, DMDO считается предпочтительным реагентом для эпоксидирования, и почти во всех случаях он не уступает пероксикислотам, таким как мета-хлорпероксибензойная кислота (mCPBA), или даже лучше.

Несмотря на свое высокая реакционная способность, DMDO демонстрирует хорошую селективность по олефинам. Обычно олефины с недостатком электронов окисляются медленнее, чем олефины с высоким содержанием электронов. DMDO также окисляет несколько других функциональных групп. Например, DMDO будет окислять первичные амины до нитросоединений и сульфиды до сульфоксидов. В некоторых случаях DMDO будет даже окислять неактивированные связи CH:

DMDO также можно использовать для превращения нитросоединений в карбонильные соединения (реакция Нефа ).

• Эпоксидирование Ши

1. ^«Биография Роберта Мюррея». Университет Миссури - Сент-Луис. Проверено 14 октября 2015 г.
2. ^Мюррей, Роберт У. (июль 1989 г.). «Химия диоксиранов. 12. Диоксираны ». Chemical Reviews. 89 (5): 1187–1201. doi : 10.1021 / cr00095a013.
3. ^ Crandall, JK; Curc, R; D'Accolti, L; Fusco, C. (15 октября 2005 г.). "Диметилдиоксиран". Энциклопедия реагентов для органического синтеза e-EROS. doi : 10.1002 / 047084289X.rd329.pub2.
4. ^Роберт В. Мюррей и Мег Сингх (1988). «Синтез эпоксидов с использованием диметилдиоксиран]: оксид транс-стильбена». Organic Syntheses.; Collective Volume, 9, стр. 288
5. ^Adam, Waldemar; Makosza, Mieczyslaw; Saha-Möller, Chantu R.; Zhao, Cong-Gui (1998). "Мягкая и эффективная реакция Nef для превращения азота o к карбонильной группе путем окисления нитронат-анионов диметилдиоксираном (DMD) ». Синлетт. 12: 1335–1336. doi :10.1055/s-1998-1947.