Войти
| Циклизация Пшорра | |||||
|---|---|---|---|---|---|
| Назван в честь | Роберта Пшорра | ||||
| Тип реакции | Реакция образования кольца | ||||
| Реакция | |||||
| |||||
| Идентификаторы | |||||
| Портал органической химии | псорр-реакция | ||||
| Условия | |||||
| Катализатор | медь | ||||
циклизация Пшорра является именной реакцией в органической химии. stry, названный в честь его первооткрывателя, немецкого химика Роберта Пшорра (1868-1930). Он описывает внутримолекулярное замещение ароматических соединений с помощью арилдиазониевых солей в качестве промежуточных продуктов и катализируется медью. Реакция представляет собой вариант реакции Гомберга-Бахмана. На следующей схеме реакции показана циклизация Пшорра на примере фенантрена :
В ходе циклизации Пшорра происходит диазотирование исходного соединения, так что образуется соль арилдиазония. как промежуточный. Для этого нитрит натрия добавляют к соляной кислоте с получением азотистой кислоты. Азотистая кислота протонируется и реагирует с другим эквивалентом азотистой кислоты с промежуточным соединением 1, которое позже используется для диазотирования ароматического амина :
Промежуточное соединение 1 реагирует следующим образом с исходным соединением:
Промежуточное соединение 1 заменяет атом водорода из аминогруппы исходного соединения. Нитрозогруппа вводится в качестве нового заместителя, образующегося при высвобождении промежуточного соединения азотистой кислоты 2 . Промежуточное соединение 2 затем реагирует посредством таутомерии и дегидратации с катионом арилдиазония 3.
Затем азот отщепляется от катиона арилдиазония 3 посредством использование медного катализатора. Образованный таким образом арильный радикал реагирует через замыкание кольца на промежуточной стадии 4 . Наконец, реоматизация происходит снова с использованием медного катализатора, и образуется фенантрен.
Циклизация Пшорра имеет относительно хорошую экономию атомов, поскольку по существу только азот образуется в виде отходов. Для диазотирования используются два эквивалента азотистой кислоты, из которых один эквивалент повторно образуется в ходе реакции. Медь используется только в каталитических количествах и поэтому не влияет на атомную эффективность реакции. Однако, рассматривая атомную экономию, следует упомянуть, что циклизация Пшорра часто дает только низкие выходы.
